金屬-有機(jī)骨架（metal-organic frameworks,MOFs）材料是由金屬離子和有機(jī)配體通過(guò)共價(jià)鍵或離子-共價(jià)鍵相互鏈接組裝而成的多孔配位聚合物。在過(guò)去幾年里,隨著合成策略的不斷優(yōu)化,MOF材料在催化領(lǐng)域穩(wěn)定性差,催化位點(diǎn)被包裹等缺點(diǎn)被克服,基于MOFs材料的催化進(jìn)入快速發(fā)展期。偶聯(lián)反應(yīng)是有機(jī)合成中構(gòu)建C-C鍵的重要方法,對(duì)其綠色化和實(shí)用化研究是當(dāng)今化學(xué)工作者面臨的重要課題。高催化活性的均相鈀金屬催化體系,通常需要添加昂貴的有機(jī)膦配體,不利于產(chǎn)物的分離和催化劑的循環(huán)使用。但非均相催化劑對(duì)于惰性底物或者存在大的空間位阻的底物往往還缺乏足夠的活性和穩(wěn)定性。本文通過(guò)溶劑熱的方法合成穩(wěn)定的可重復(fù)回收利用的配位型非均相催化劑PdMOF,系統(tǒng)研究其在四氟硼酸芳基重氮鹽參與的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)和Heck反應(yīng)中的催化性能。主要內(nèi)容如下:（1）Pd-MOF催化芳基重氮鹽參與的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)研究:以鄰甲酸乙酯四氟硼酸重氮鹽為反應(yīng)底物、苯硼酸為反應(yīng)試劑進(jìn)行模板反應(yīng),通過(guò)對(duì)比控制實(shí)驗(yàn),驗(yàn)證了Pd-MOF的催化活性。通過(guò)催化劑用量、反應(yīng)溶劑類型、反應(yīng)溫度等條件的篩選,最終確定3mol%Pd... 

【文章來(lái)源】：上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)上海市

【文章頁(yè)數(shù)】：97 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

Fan小組的研究Fig.1.5Fan’sresearch

第16頁(yè)碩士學(xué)位論文顯得似乎沒(méi)那么重要。（2）活化苯硼酸底物，促進(jìn)金屬轉(zhuǎn)移。（3）部分反應(yīng)中，堿的加入能中和體系里在還原消除過(guò)程中產(chǎn)生的酸,加速還原消除的進(jìn)行,促進(jìn)活性催化物種的再生[48]。圖2.1Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的催化循環(huán)過(guò)程Fig.2.1CatalyticcycleofSuzukicouplingreaction也有相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道以重氮鹽為底物的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)中，堿的促進(jìn)作用與苯基重氮鹽底物中取代基種類有關(guān)[49]，如（圖2.2）所示:圖2.2參考文獻(xiàn)中優(yōu)化反應(yīng)條件表格截圖Fig.2.2Tableofoptimizedreactionconditionsinreferences從以上內(nèi)容可以看出堿的存在有可能會(huì)影響到我們所研究的以重氮鹽為底物的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)結(jié)果。考慮到Pd-MOF催化劑在合成過(guò)程中用到氫氧化鈉調(diào)節(jié)控制反應(yīng)體系的pH，為了排除是否有小分子堿發(fā)生配位或被包裹在催化劑中，從而影響反應(yīng)結(jié)


本文編號(hào)：3401125