將醇選擇性地氧化成對應(yīng)的醛一直是化學(xué)工作者們研究的熱點之一。本論文立足表面配位催化,開發(fā)了基于一價銅鹽負載于磁性Fe3O4的可多次循環(huán)使用的催化體系,利用空氣作為清潔氧化劑,在溫和條件下高效地實現(xiàn)了醇的選擇性氧化。主要內(nèi)容包括以下兩個方面:第一部分報道了以核殼Fe3O4@Cu2O或Fe3O4@Cu2O-Cu納米材料、2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基（TEMPO）和N-甲基咪唑（NMI）組成的催化體系,應(yīng)用于芐醇的選擇性催化氧化。為了在溶劑熱條件下將Cu2O納米顆粒固定在磁性顆粒周圍,磁性材料Fe3O4先通過接枝L-賴氨酸（L-Lys）層在磁性顆粒表面引入-NH2基團進行了改性。以胺基為錨定基,通過使用乙二醇作為還原劑,添加Cu（N O3）2共沉淀所需的Cu2O。反應(yīng)時間的延長將導(dǎo)致銅源部分被過渡氧化,形成磁性材料Fe3O4@Cu2O-Cu。這些納米材料及其前體通過多種光譜技術(shù)進行了全面表征。與TEMPO和NMI結(jié)合使用時,這些材料在環(huán)境條件下對芐醇的有氧氧化中顯示出出色的催化活性。對于大多數(shù)苯甲醇,醛的轉(zhuǎn)化幾乎是定量的,只生成醛這唯一的產(chǎn)物。這些材料可回收利用,堅固耐用。多達7次重... 

【文章來源】：南昌大學(xué)江西省 211工程院校

【文章頁數(shù)】：100 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－１磁性復(fù)合材料表面修飾并且接枝乙二胺與Ｐｄ（ＩＩ）復(fù)合物??

?第１章緒論???化劑在無堿條件下對各種醇進行液相好氧氧化時，表現(xiàn)出極高的催化活性。它??甚至可以在不存在水或堿的環(huán)境條件下有效催化卜苯基乙醇的氧化。??Ｕ?‘謂??－．．參．??：心?’?丄一??ｃ??圖１－４?Ａｕ／ＭＩＬ－１０１（ＣＤ／ＰＶＰ）的ＴＥＭ圖像（ａ－ｃ）和Ａｕ?ＮＰ的相應(yīng)尺寸分布（ｄ）??該方法制備的Ａｕ／ＭＩＬ－１０１催化劑的典型ＴＥＭ圖像�？梢钥闯�，細小的Ａｕ??ＮＰｓ高度分散在ＭＩＬ－１０１（ＣＤ／ＰＶＰ）上，平均直徑為２．３（１．１?ｎｍ（根據(jù)尺寸分布估??算），與ＭＩＬ－１０１的籠徑非常吻合。ＥＤＸ分析確認Ａｕ／ＭＩＬ－１０１樣品中存在金（圖??Ｍｂ中的插圖所示）。通過高分辨率ＴＥＭ（ＨＲＴＥＭ）測量如圖ｃ所示能確定金ＮＰ??摻入ＭＩＬ－１０１載體的孔中。??０Ｈ??Ｒｉ?＼?ｂａｓ？??＼?。２?巧／，人—??、、、?ｕｍｍｕｉｉｗ＃?、??■?＇＇＼Ｖ?ＷＬ－１９１?；?Ｖ?＇ｍ－１３１??圖ｌ－５?Ａｕ／ＭＩＬ－１０１催化劑的催化機理簡易圖??在無溶劑和無堿條件下，Ａｕ／ＭＩＬ－１０ｌ（ＣＤ／ＰＶＰ）催化劑對醇類的選擇性氧化??也具有很高的活性。最近，Ｃａｏ及其同事報道了在［２９］上１－苯基乙醇在１６０?°Ｃ下??的轉(zhuǎn)化率非常高的ＴＯＦ為２５０００?ｈ＿１，而該催化劑的可提供２９３００?ｈ＿１的極高ＴＯ??Ｆ，對所需產(chǎn)物的選擇性高于９９％，在實際應(yīng)用中也顯示出巨大的潛力。??文獻報道了合成Ａｕ／ＭｇＯ催化劑用氧氧化伯芐基型醇［Ｍ］。在伯醇氧化的情??況下，僅產(chǎn)生相應(yīng)的醛和酯。但是，大量酯的形成表明在醇的氧化過程中仍然??５??

醇轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的醛，選擇性為１００％。顯然，該催化體系中的氧化??效率取決于電子因素。在節(jié)醇對位存在供電子基團（－ＯＭｅ和－ＯＨ）時，與芳環(huán)中??沒有分子式的分子相比，轉(zhuǎn)化率增加。同時，吸電子基團（Ｃ１，尤其是Ｎ０２）使氧??化反應(yīng)減速。??Ｖ??ＨＯ?〇Ｈ?ＮＣ?？?〇？?ＨＳ－ｓ??Ｈ〇＇命．－〇Ｈ?’ｙ�！偂�？〇ｃ－＃＾－ｃ〇??ＯＨ?沉?ｂｅ?ＮＨ：０〇Ｃ?５??Ｆｅ．？０４?Ｆｃ，ＯｒＰＡＮ?Ｆｅ，ＯｒＰ．＼Ｎ－ＥＤ?ＦｅｊＯｒＰＡＮ－ＥＤ－Ｃｒ??圖１－８聚丙烯腈涂層的Ｆｅ３０４納米顆粒固載鉻（ＩＩＩ）制備方法??８??

【參考文獻】：
期刊論文
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碩士論文
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本文編號：3320271