不飽和烯炔化合物的環(huán)加成反應為復雜分子的合成提供了一個高效的化學轉換平臺,在合成具有多環(huán)稠合體系的天然產(chǎn)物和藥物分子中應用廣泛。本論文發(fā)展了一種Rh（I）催化烯炔和重氮的偶聯(lián)環(huán)化反應。該反應可以迅速獲得多種官能團的烯基取代的雙環(huán)[3.1.0]己烷,重氮化合物的底物拓展可以拓展至受體/受體或者供體/受體重氮分子。機理研究表明明Rh催化劑先與1,6-烯炔中的炔基之間的偶聯(lián)反應生成銠環(huán)丁烯和銠卡賓物種。隨后銠卡賓再與烯烴功能基通過分子內(nèi)環(huán)加成/還原消除形成烯基化氮雜環(huán)產(chǎn)物。吡啶類分子結構在許多生物活性分子和藥物中普遍存在。因此,在吡啶的各位點上進行選擇性的C–H官能團化在有機合成中具有重大研究意義。本文初步探索了吡啶和卡賓前體三氮唑之間的共催化交叉偶聯(lián)反應,其中C–H卡賓體能高選擇性地插入吡啶的C3位,構建了三取代烯烴雙芳基化合物。實現(xiàn)了非導向的吡啶3號位Csp²-H的烯基化反應,同時也證明了吡啶和卡賓前體三氮唑反應的可行性。 

【文章來源】：華南理工大學廣東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：141 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
符號表
縮略詞表
第一章 緒論
    1.1 引言
    1.2 銠催化卡賓的偶聯(lián)反應研究進展
    1.3 1 ,n-烯炔的環(huán)化加成反應研究進展
    1.4 過渡金屬催化芳環(huán)C-H鍵與卡賓前體重氮化合物的反應研究
    1.5 本章小結
第二章 Rh(I)-催化1,6-烯炔和α-羰基重氮化合物的烯基化\[2+1]環(huán)化反應的合成研究
    2.1 引言
    2.2 結果與討論
        2.2.1 實驗條件的優(yōu)化
        2.2.2 底物的拓展
        2.2.3 合成應用
        2.2.4 控制實驗
        2.2.5 反應機理
    2.3 本章小結
    2.4 實驗部分
        2.4.1 主要化學品與實驗儀器
        2.4.2 分析方法
        2.4.3 原料合成
        2.4.4 X-射線單晶衍射儀分析
        2.4.5 核磁數(shù)據(jù)
第三章 Rh(II)-催化高區(qū)域選擇性吡啶C-H鍵與卡賓體官能化反應研究
    3.1 引言
    3.2 課題的提出
    3.3 實驗部分
        3.3.1 試劑原料
        3.3.2 產(chǎn)物表征
        3.3.3 4 -甲基-N-(2-苯基-2-(6-(吡咯烷基-1-基)吡啶-3-基)乙烯基)苯磺酰胺6-1a的合成
        3.3.4 核磁數(shù)據(jù)
    3.4 結果與討論
        3.4.1 實驗條件的優(yōu)化
    3.5 本章小結
結論
參考文獻
附錄
    附錄1 產(chǎn)物~1H NMR and~(13)C NMR譜圖
攻讀碩士學位期間取得的研究成果
致謝
附件



本文編號：3308378