自從2007年發(fā)現(xiàn)Fe₃O₄磁性納米顆粒是一種過(guò)氧化物模擬酶后,納米酶就作為一類新興的模擬酶發(fā)展迅速,其出色的催化活性和生物相容性吸引了廣大研究者的關(guān)注,但是它們的很多催化性能還有待進(jìn)一步開(kāi)發(fā)。表面增強(qiáng)拉曼散射（SERS）是一種簡(jiǎn)便、靈敏的分子光譜分析方法,同時(shí)能提供分子結(jié)構(gòu)信息。將SERS與納米酶催化相結(jié)合,可以進(jìn)一步提高方法的靈敏度。在該論文中,我們擬制備一系列的納米酶,構(gòu)建納米酶催化體系,研究其催化變化規(guī)律,并對(duì)納米酶進(jìn)行改性,探討其改性后催化增強(qiáng)機(jī)理;再結(jié)合選擇性好的生物酶催化反應(yīng)、免疫反應(yīng)和適配體反應(yīng)調(diào)控納米酶催化活性,構(gòu)建簡(jiǎn)便、靈敏、選擇性好的納米酶催化-SERS檢測(cè)平臺(tái)。在光波輻照的條件下,以檸檬酸三鈉還原AgNO₃制備了穩(wěn)定性較好的SERS活性較高的橙紅色納米銀膠體（AgNP）。在pH 7.0的磷酸鹽（PBS）緩沖溶液中,葡萄糖氧化酶可以特異性催化葡萄糖生成H₂O₂,在催化劑和SERS基底AgNP存在時(shí),H₂O₂可以氧... 

【文章來(lái)源】：廣西師范大學(xué)廣西壯族自治區(qū)

【文章頁(yè)數(shù)】：148 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

電化學(xué)法從多壁碳納米管（MWCNT）中制備了發(fā)藍(lán)光的納米晶體

通過(guò)溶劑熱合成法進(jìn)行[50]，該方法需要在密閉容器中進(jìn)行加熱反應(yīng)，溫度在80-120℃之間，時(shí)間2-9天，簡(jiǎn)便，但是耗時(shí)長(zhǎng)。除了溶劑熱合成法，還有人使用離子熱合成法[62]制備COFs，該方法反應(yīng)條件苛刻，需要較高溫度（400℃），因此應(yīng)用范圍有限。基于微波法的高效，有人提出了微波加熱法[63]制備COFs，相對(duì)于溶劑熱合成法，微波加熱法所需反應(yīng)時(shí)間短得多，且表面積更大。與其他方法相比，微波加熱法合成過(guò)程更快，更清潔，為大規(guī)模應(yīng)用提供了新的可能性[64]。近幾年，有人提出了基于亞胺的COFs可以在室溫和環(huán)境大氣中輕松合成（圖1.2），也就是所謂的室溫合成法[65]。該方法無(wú)需使用密閉的容器，對(duì)COFs的參數(shù)更容易控制[64]。目前，已有報(bào)道COFs用于氣體吸附，分離和存儲(chǔ)應(yīng)用的例子。雖然其催化應(yīng)用仍然處于起步階段，但是其潛力巨大[66]。圖1.2室溫合成法制備COFs原理圖1.1.2納米酶催化的分子光譜分析應(yīng)用基于納米酶優(yōu)異的催化性能，其在分析化學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用也逐漸被大家所發(fā)掘。下面，簡(jiǎn)單的概述了納米酶的催化性能在光度分析、熒光分析、共振瑞利散射散射（RRS）分析

鏏u/PtNP[74]和CD[79]對(duì)待測(cè)物的檢測(cè)靈敏度因其納米酶及檢測(cè)原理不同而表現(xiàn)有較大差異。同種類型的納米酶，檢測(cè)原理不同，線性范圍和檢出限亦會(huì)有很大的差別，Li等[68]和Yun等[73]都是以AuNP作為納米酶，但它們的檢出限一個(gè)是5.0pmol/L，另一個(gè)可達(dá)到0.1pmol/L，差了100倍。這結(jié)果表明，不同的納米酶、合成方法、以及檢測(cè)原理，都將影響光度分析法的選擇性與靈敏度。一種納米酶所具備的某種特定屬性并不一定適用推廣于別的納米酶。這也是納米酶吸引廣大科研者眼球的原因，同時(shí)也促進(jìn)科研工作者不斷深入探索其性質(zhì)及應(yīng)用。圖1.3基于AuNP的催化還原策略檢測(cè)汞的原理圖1.1.2.2納米酶催化熒光分析熒光技術(shù)靈敏度高、速度快，目前已被廣泛應(yīng)用于科學(xué)研究和臨床診斷。目前，大部分的熒光法是基于淬滅劑（如重金屬離子）對(duì)熒光源的猝滅所建立�；诩{米酶的催化性能所建立的熒光分析法亦有報(bào)道（表1.3），但是不多。XinLi等[81]和DanLi等[82]分別通過(guò)微波法制備了高催化氮摻雜碳點(diǎn)（CDN）和金摻雜碳點(diǎn)（CDAu），發(fā)現(xiàn)CDN和CDAu對(duì)TMB-H2O2的熒光反應(yīng)具有強(qiáng)烈的催化作用，生成的氧化產(chǎn)物TMBox在406nm處具有強(qiáng)熒光，適配體（Apt）對(duì)CDN和CDAu的催化活性有抑制，當(dāng)加入水胺硫磷（IPS）和Pb（II）時(shí)，它們分別與Apt反應(yīng)形成穩(wěn)定的結(jié)合物和游離CDN和CDAu，從而恢復(fù)了催化活性�；诖耍謩e建立了測(cè)定0.025-1.5μg/LIPS和0.0005-0.46μmol/LPb（II）（圖1.4）的高靈敏度納米催化方法，它們的檢出限分別為0.015μg/LIPS和0.25nmol/LPb（II）。Arul等[83-84]報(bào)告了一種簡(jiǎn)單的水熱法合成熒光氮摻雜碳點(diǎn)（CDN）的技術(shù)，結(jié)果表明，熒光CDN對(duì)L-929和MCF-7細(xì)胞均具有較低的細(xì)胞毒性和良好的生物相容性。此外，CDN對(duì)硼氫化鈉還原亞甲基藍(lán)以及硼氫化鈉還?

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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