叔膦被廣泛的應用于合成化學領域。由于叔膦具有較強的親核性,故常作為催化劑用于親核加成反應中,特別是α,β-不飽和羰基化合物的加成反應。另一方面,叔膦也被用作化學計量試劑參與一些在有機合成中具有重要意義的人名反應,包括Wittig反應、Staudinger反應和Mitsunobu反應。本文對叔膦參與的α,β-不飽和酮的加成反應進行了研究。在叔膦催化的親核加成反應中,活潑烯烴、炔烴、聯(lián)烯以及MBH加成物為最常見的親電試劑。其中,活潑炔烴常被用作C3合成子參與不對稱[3+2]環(huán)加成反應,而作為C1合成子參與的不對稱[n+1]環(huán)加成反應的研究較少。本文的第一份工作利用本課題組發(fā)展的雙功能雙膦催化劑,實現(xiàn)了末端炔酮與色胺衍生的氧化吲哚的[4+1]環(huán)加成反應,以高產(chǎn)率（高達92%）和高對映選擇性（高達97%ee）、非對映選擇性（>20:1 dr）合成一系列具有潛在藥物活性的3位螺環(huán)氧化吲哚類化合物。第二部分工作實現(xiàn)了叔膦參與的有機疊氮化合物與烯烴的氫胺化反應。該反應以有機疊氮化合物與烯酮為原料,通過Staudinger反應/氮雜Michael加成反應的串聯(lián)過程,合成了一系列α,β-不飽和酮的... 

【文章來源】：華東師范大學上海市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：132 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

施敏課題組應用BINOL衍生的叔膦催化劑，對其它前親核試劑的不對稱烯

自此以后，叔膦催化的γ加成反應超過十年未得到發(fā)展，直至2009年，F(xiàn)u

手性胍催化構(gòu)建螺


本文編號：3218521