發(fā)布時(shí)間：2021-04-24 21:33

　　近年來,光催化活化碳鹵鍵已經(jīng)成為構(gòu)筑新化學(xué)鍵的有力方法.其基本原理在于利用光激發(fā)產(chǎn)生的高活性激發(fā)態(tài)或中間物種,經(jīng)由電子轉(zhuǎn)移過程實(shí)現(xiàn)碳鹵鍵的斷裂產(chǎn)生碳自由基和鹵離子（C–X+e^-→C·+X–）.碳自由基通過加氫或者或親電進(jìn)攻等途徑完成反應(yīng),實(shí)現(xiàn)碳鹵鍵到碳?xì)�、碳碳等化學(xué)鍵的轉(zhuǎn)化.目前已報(bào)道的用于活化碳鹵鍵的光催化劑包括過渡金屬（如釕、銥）配合物,過渡金屬鹽(Ce^ⅢCl₆^3–)、有機(jī)小分子光（二氫苯二嗪、苯基吩噻嗪、苝酰亞胺以及芘類衍生物分子）等.本工作中我們開發(fā)了基于小分子芳香胺,包括N,N,N’,N’-四甲基對(duì)苯二胺（TMPD）與N,N,N’,N’-四甲基聯(lián)苯胺（TMB）等作為光催化劑實(shí)現(xiàn)高惰性芳香鹵代化合物脫鹵加氫的催化體系.熒光強(qiáng)度/壽命測(cè)試表明芳香胺的強(qiáng)還原性單重激發(fā)態(tài)可通過擴(kuò)散控制的電子轉(zhuǎn)移實(shí)現(xiàn)惰性鹵代底物（氯苯,六氟苯等）中碳鹵鍵的解離;并且原位順磁共振直接觀察到了這一步驟產(chǎn)生的芳基自由基以及TMPD正離子自由基;自由基捕獲實(shí)驗(yàn)也為解離電子轉(zhuǎn)移活化碳鹵鍵提供了進(jìn)一步的支持.芳香胺分子在計(jì)量反... 

【文章來源】：Chinese Journal of Catalysis. 2020,41(10)北大核心EISCICSCD

【文章頁(yè)數(shù)】：6 頁(yè)


本文編號(hào)：3158114