發(fā)布時(shí)間：2021-04-19 04:36

　　高分子序列調(diào)控是實(shí)現(xiàn)高分子高級(jí)功能化的重要手段。馬來(lái)酸酐-苯乙烯衍生化多元共聚體系的化學(xué)結(jié)構(gòu)上具有特殊的可設(shè)計(jì)性,使其廣泛應(yīng)用于高分子的序列調(diào)控�；诋�(dāng)前國(guó)內(nèi)外序列調(diào)控的研究現(xiàn)狀,從馬來(lái)酸酐-苯乙烯衍生化多元共聚體系中單體的強(qiáng)交替共聚傾向入手,分類綜述實(shí)現(xiàn)馬來(lái)酸酐-苯乙烯衍生化多元聚合物的序列調(diào)控的機(jī)理和策略,并對(duì)其潛在應(yīng)用前景進(jìn)行展望。 

【文章來(lái)源】：塑料科技. 2020,48(01)北大核心

【文章頁(yè)數(shù)】：5 頁(yè)

【部分圖文】：

DA-CRP法制備SMA衍生化多元共聚物

楊慕杰等[22]使用稀土配位催化劑進(jìn)行苯乙烯和馬來(lái)酸酐共聚合，通過(guò)抽真空充氮等一系列步驟，最終得到了高數(shù)均分子量、白色粉末狀的SMA交替共聚物。房江華等[23]通過(guò)Fe-Al絡(luò)合催化劑恒溫反應(yīng)數(shù)小時(shí)后，得到了白色固體SMA交替共聚物。胡中青[24]使用γ射線引發(fā)了馬來(lái)酸酐-苯乙烯的乳液共聚合，獲得了穩(wěn)定的SMA衍生化多元共聚物，并通過(guò)傅氏轉(zhuǎn)換紅外線光譜（FTIR）、核磁共振譜（NMR）驗(yàn)證了其交替結(jié)構(gòu)。閏達(dá)[25]在常溫常壓下通過(guò)等離子體進(jìn)行了St和MAH的聚合，用FTIR和NMR表征后發(fā)現(xiàn)，該聚合物主要為交替結(jié)構(gòu)，含有少量的無(wú)規(guī)結(jié)構(gòu)。除此之外，有實(shí)驗(yàn)還證明。在超臨界CO2中進(jìn)行MAH與St的沉淀聚合，可得到交替共聚物，轉(zhuǎn)化率可高達(dá)96%[26]，具有無(wú)毒、無(wú)味的優(yōu)點(diǎn)。不同引發(fā)體系的反應(yīng)介質(zhì)引發(fā)的SMA衍生化聚合，如圖5所示。其中，催化聚合主要以稀土催化劑為主，價(jià)格昂貴，且反應(yīng)結(jié)束后需要分離催化劑，操作復(fù)雜；輻射聚合或光聚合能夠在低溫下進(jìn)行，且聚合物中無(wú)殘留基團(tuán)；而等離子體引發(fā)聚合對(duì)反應(yīng)的要求極高，往往需要在特殊的環(huán)境（如適宜的溫度、催化劑種類、PH等）下才能進(jìn)行。5 SMA衍生化共聚物的應(yīng)用前景

原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)是實(shí)現(xiàn)活性自由基聚合的一種頗為有效的途徑，可以合成分子量可控、分布窄的各類聚合物[4]，通過(guò)ATRP能夠調(diào)控聚合物的分子量及其結(jié)構(gòu)。ATRP聚合機(jī)理如圖1所示。ATRP是以有機(jī)鹵化物R-X為引發(fā)劑，過(guò)渡金屬鹵化物（以CuCl為例）為催化劑，其單體一般為苯乙烯及取代物、甲基丙烯酸甲酯(MMA)及衍生物，在反應(yīng)進(jìn)行的同時(shí)，始終伴隨著一個(gè)自由基活性種與大分子鹵化物休眠種的可逆轉(zhuǎn)換平衡反應(yīng)。20世紀(jì)90年代，Wang等[5]、方旭東等[6]發(fā)現(xiàn)并提出了原子轉(zhuǎn)移自由基聚合，這種自由基聚合反應(yīng)具有活性/可控的特點(diǎn)，能夠合成低分散度和確定相對(duì)分子質(zhì)量及分子結(jié)構(gòu)的聚合物；ATRP特別適用于低分子量功能性聚合物。朱明強(qiáng)等[7]通過(guò)ATRP研究發(fā)現(xiàn)N-取代馬來(lái)酰亞胺（N-PMI）與苯乙烯在一定條件下容易發(fā)生反應(yīng)，但是馬來(lái)酸酐單體和苯乙烯單體難以通過(guò)ATRP制得共聚物，其原因可能是馬來(lái)酸酐能與ATRP催化劑中的Cu(I)或2,2聯(lián)吡啶發(fā)生反應(yīng)。

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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博士論文
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碩士論文
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