碳碳（C-C）鍵是有機(jī)化合物中最基本的連接,C-C鍵的構(gòu)筑一直是科學(xué)家研究的熱點(diǎn)。其中,通過(guò)碳?xì)洌–-H）鍵活化實(shí)現(xiàn)C-C鍵偶聯(lián)是最直接有效的方法之一。傳統(tǒng)化學(xué)中,人們對(duì)C-H鍵活化反應(yīng)的分析依賴于對(duì)反應(yīng)物和產(chǎn)物進(jìn)行各種譜學(xué)儀器表征,缺少對(duì)反應(yīng)過(guò)程和中間態(tài)的直接原位觀測(cè),阻礙了人們對(duì)C-H鍵活化機(jī)理的深入理解。表面在位化學(xué)是表面科學(xué)領(lǐng)域新興的一個(gè)重要研究方法。利用掃描隧道顯微鏡（STM）在亞分子級(jí)別的空間分辨率,人們可以在超高真空中清潔的單晶表面原位觀察化學(xué)反應(yīng)過(guò)程的各個(gè)狀態(tài)。結(jié)合X射線光電子能譜（XPS）的化學(xué)分析以及密度泛函理論（DFT）計(jì)算,人們可以詳細(xì)地研究表面輔助的化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)路徑和機(jī)理。本文利用表面在位化學(xué)的研究方法,在貴金屬表面研究C-H鍵活化反應(yīng)。在C-H鍵活化研究的過(guò)程中,我們發(fā)現(xiàn)氧（O）原子、氮（N）原子與金屬表面的相互作用對(duì)特定位置的C-H鍵活化有很強(qiáng)地促進(jìn)作用。本論文將主要以聯(lián)苯作為分子骨架,引入乙�；⑼檠趸�、羥基、氨基等末端基團(tuán)設(shè)計(jì)前驅(qū)體分子,進(jìn)行基于表面在位化學(xué)的C-H鍵活化反應(yīng)研究。本文主要包括以下五個(gè)部分:1、我們發(fā)現(xiàn)了一種新型表面在位化學(xué)反應(yīng)類(lèi)型,... 

【文章來(lái)源】：蘇州大學(xué)江蘇省

【文章頁(yè)數(shù)】：165 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

利用STM針尖誘導(dǎo)碘苯在Cu(111)表面脫碘偶聯(lián)反應(yīng)[13]

圖 1-2. 熱引發(fā)的表面在位 Ullmann 偶聯(lián)反應(yīng)[8]。3. 利用 TBB 的表面 Ullmann 偶聯(lián)得到各種大小的環(huán)狀連接結(jié)構(gòu)形成線型結(jié)構(gòu)，更具挑戰(zhàn)性的是利用表面在位化學(xué)在基底表面和規(guī)則的環(huán)化反應(yīng)產(chǎn)物。由于表面在位反應(yīng)的不可逆性，稍微性反應(yīng)位點(diǎn)的不規(guī)則連接。得到設(shè)想之外的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)。較早的人對(duì) 1,3,5-三（4-溴苯基）苯（TBB）在 Cu(111)表面的 Ullm]。他們發(fā)現(xiàn)，由于 TBB 分子具有柔性的構(gòu)型結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致在形成

53. 利用 TBB 的表面 Ullmann 偶聯(lián)得到各種大小的環(huán)狀連接結(jié)構(gòu)形成線型結(jié)構(gòu)，更具挑戰(zhàn)性的是利用表面在位化學(xué)在基底表面和規(guī)則的環(huán)化反應(yīng)產(chǎn)物。由于表面在位反應(yīng)的不可逆性，稍微性反應(yīng)位點(diǎn)的不規(guī)則連接。得到設(shè)想之外的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)。較早的人對(duì) 1,3,5-三（4-溴苯基）苯（TBB）在 Cu(111)表面的 Ullm]。他們發(fā)現(xiàn)，由于 TBB 分子具有柔性的構(gòu)型結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致在形成

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]超高真空條件下表面輔助反應(yīng)[J]. 汪宏,張海明,遲力峰.  物理化學(xué)學(xué)報(bào). 2016(01)



本文編號(hào)：3132035