不對(duì)稱亨利反應(yīng)是非常有效構(gòu)建C-C鍵的反應(yīng),其反應(yīng)產(chǎn)物可以進(jìn)一步用來(lái)合成多種天然產(chǎn)物或具有生物活性的藥物。目前不對(duì)稱亨利反應(yīng)存在手性催化劑合成困難,價(jià)格昂貴,利用率低等問(wèn)題。因此,設(shè)計(jì)合成新型,經(jīng)濟(jì)廉價(jià)的手性催化劑非常重要。本文主要以氨基酸和氨基醇為手性源,進(jìn)行結(jié)構(gòu)調(diào)整合成出多種配體,并通過(guò)與一水醋酸銅配位,研究其在亨利反應(yīng)中手性催化的效能。首先以L-纈氨酸、L-苯丙氨酸和L-苯甘氨酸為手性源,與對(duì)苯二甲醛縮合、還原胺化,合成了三種氨基酸類(lèi)C2對(duì)稱性雙手性配體（L1-L3）。其次,以L-苯丙氨醇為手性源,通過(guò)對(duì)氨基保護(hù)后,將羥基官能團(tuán)轉(zhuǎn)化為氯原子,再進(jìn)一步與四氫吡咯、哌啶偶聯(lián),脫氨基保護(hù)后得兩種二胺類(lèi)單手性配體（L4和L5）。將L4和L5分別與對(duì)苯二甲醛縮合、再還原胺化,合成了兩種二氨類(lèi)C2對(duì)稱性雙手性配體（L6和L7）。最后,又以L-苯丙氨醇為手性源,與2,5-二羥基-1,4-苯二甲醛和2,6-二羥基-1,5-萘二甲醛分別縮合、還原胺化,合成了三種氨基醇類(lèi)C2對(duì)稱性雙手性配體（L8-L10）。配體及中間體通過(guò)紅外、高分辨質(zhì)譜、核磁等手段進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征。將配體與銅鹽進(jìn)行配位,評(píng)價(jià)其對(duì)苯甲... 

【文章來(lái)源】：遼寧科技大學(xué)遼寧省

【文章頁(yè)數(shù)】：72 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
中文摘要
ABSTRACT
1.緒論
    1.1 引言
    1.2 不對(duì)稱亨利反應(yīng)的研究進(jìn)展
        1.2.1 手性氨基醇及衍生物類(lèi)手性配體
        1.2.2 手性二胺類(lèi)手性配體
        1.2.3 Salen配體
        1.2.4 其他胺類(lèi)手性配體
        1.2.5 有機(jī)小分子催化劑
        1.2.6 小結(jié)
    1.3 選題內(nèi)容及意義
2.實(shí)驗(yàn)部分
    2.1 實(shí)驗(yàn)藥品及儀器
    2.2 配體的合成
        2.2.1 手性氨基酸配體L1-L3的合成
        2.2.2 氨基醇單手性二胺配體L4和L5的合成
        2.2.3 氨基醇雙手性二胺配體L6和L7的合成
        2.2.4 氨基醇結(jié)合不同羥基醛配體L8-L10的合成
    2.3 配體的催化測(cè)試
        2.3.1 配體篩選
        2.3.2 銅鹽的影響
        2.3.3 對(duì)溶劑的篩選
        2.3.4 加堿測(cè)試
        2.3.5 催化劑用量的篩選
        2.3.6 溫度的篩選
        2.3.7 底物擴(kuò)展
3.結(jié)果與討論
    3.1 測(cè)試結(jié)果
        3.1.1 配體篩選
        3.1.2 銅鹽的影響
        3.1.3 溶劑的篩選
        3.1.4 加堿測(cè)試
        3.1.5 催化劑用量的篩選
        3.1.6 溫度的篩選
        3.1.7 底物的擴(kuò)展
    3.2 L7催化過(guò)渡態(tài)推測(cè)
    3.3 本章小結(jié)
4.結(jié)論
參考文獻(xiàn)
附錄
致謝
作者簡(jiǎn)介


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]手性催化在有機(jī)合成中的應(yīng)用研究[J]. 汪偉.  廣東化工. 2018(23)
[2]手性咪唑氨基醇的合成及其在銅催化不對(duì)稱Henry反應(yīng)中的應(yīng)用（英文）[J]. 毛璞,楊亮茹,肖詠梅,袁金偉,買(mǎi)文鵬,高杰,張心持.  有機(jī)化學(xué). 2019(02)
[3]聚[（S）-3-（4-乙烯基芐氧基）-2,2′-二羥基-1,1′-聯(lián)萘]在二乙基鋅和芳基醛的不對(duì)稱加成反應(yīng)中的誘導(dǎo)[J]. 劉大財(cái),朱維君,張安林,陽(yáng)年發(fā),楊利文.  有機(jī)化學(xué). 2015(08)
[4]手性配體二價(jià)銅復(fù)合物不對(duì)稱催化亨利反應(yīng)[J]. 陳小明.  中國(guó)醫(yī)藥工業(yè)雜志. 2013(03)
[5]含氟脯氨酸類(lèi)配體的合成及其在銅催化亨利反應(yīng)中的應(yīng)用[J]. 萬(wàn)力,蔡春.  應(yīng)用化學(xué). 2012(02)
[6]Salen和Salan配體的合成[J]. 程濤,劉雪紅,申?yáng)|升,劉豐收.  廣東藥學(xué)院學(xué)報(bào). 2011(06)
[7]手性β-氨基醇的簡(jiǎn)捷合成及其不對(duì)稱催化反應(yīng)[J]. 潘圣強(qiáng),張從海,李燁,嚴(yán)勝驕,林軍.  有機(jī)化學(xué). 2011(02)
[8]氨基醇配體催化不對(duì)稱合成反應(yīng)研究進(jìn)展[J]. 劉建川,張頌,曾慶樂(lè).  化學(xué)工程與裝備. 2010(01)
[9]不對(duì)稱催化合成技術(shù)及其最新進(jìn)展[J]. 汪秋安,麻秋娟,湯建國(guó).  工業(yè)催化. 2003(05)
[10]手性過(guò)渡金屬（Mn,Co,Ni）-Salen配合物催化NaOCl不對(duì)稱環(huán)氧化苯乙烯的反應(yīng)研究[J]. 王積濤,陳蓉,馮霄,李月明.  有機(jī)化學(xué). 1998(03)

碩士論文
[1]新型二胺類(lèi)手性配體的合成及其在不對(duì)稱有機(jī)催化中的應(yīng)用研究[D]. 來(lái)洪濤.鄭州大學(xué) 2016
[2]基于氮丙啶的2,3,4,5-四取代嗎啉衍生物的合成[D]. 楊帆.華中科技大學(xué) 2015
[3]一類(lèi)雙功能環(huán)己二胺類(lèi)催化劑的合成及在不對(duì)稱催化中的應(yīng)用[D]. 李白菊.西南大學(xué) 2014
[4]手性二胺的銅配合物催化α-酮酸酯不對(duì)稱Henry反應(yīng)的研究[D]. 董俊芳.華中科技大學(xué) 2011



本文編號(hào)：3127335