采用密度泛函理論的M06方法研究了氣相環(huán)境下K⁺催化丙氨酸（Ala）分子手性對映體轉(zhuǎn)變反應.反應通道研究發(fā)現(xiàn):Ala穩(wěn)定構型1的手性轉(zhuǎn)變有a、b、c和d 4個通道,a通道是羧羥基氫向氨基遷移后α-氫以羰基氧為橋遷移,b通道是羧羥基氫向氨基遷移后α-氫向羰基氧遷移再接質(zhì)子從氨基向α-碳遷移,c通道和d通道是α-氫分別以氨基氮和羰基氧為橋遷移;Ala穩(wěn)定構型2的手性轉(zhuǎn)變有a和b 2個通道,a通道是α-氫只以羰基氧為橋遷移,b通道是α-氫遷移到羰基氧后氨基的質(zhì)子再向α-碳遷移.勢能面計算表明:構型1手性轉(zhuǎn)變的優(yōu)勢通道是a和b,反應的表觀能壘是159.4kJ/mol;構型2手性轉(zhuǎn)變的優(yōu)勢通道是a,反應的表觀能壘是235.8kJ/mol.結(jié)果表明:氣相環(huán)境下K⁺的催化可顯著降低Ala手性轉(zhuǎn)變反應的能壘. 

【文章來源】：廈門大學學報(自然科學版). 2020,59(06)北大核心

【文章頁數(shù)】：9 頁

【部分圖文】：

Ala分子手性對映體的幾何構象

K+與Ala分子配合物的幾何構象

K+催化S-Ala＿1的手性轉(zhuǎn)變歷程（鍵長單位：nm)


本文編號：3077374