發(fā)布時(shí)間：2021-03-06 13:52

　　硫醚類化合物在有機(jī)合成、生物化學(xué)和材料科學(xué)等研究領(lǐng)域中發(fā)揮著重要作用,而在該類化合物的研究中,C-S鍵的合成就顯得尤為重要,在目前合成C-S鍵的方法中,硫醇是使用最多的一類硫源,雖然反應(yīng)效率高,但是硫醇具有難聞的臭味,有時(shí)甚至反應(yīng)條件相對(duì)而言較為苛刻,需要高溫或金屬催化。所以,本論文旨在找到一種符合綠色化學(xué)理念的合成芳基/烷基硫醚的方法。第一章,查閱了有關(guān)硫醚化合物的應(yīng)用及其制備方法文獻(xiàn)后,本章對(duì)以不同硫源制備硫醚的方法進(jìn)行了簡(jiǎn)單的歸納總結(jié)。并基于我們已經(jīng)報(bào)道的以硫甲基異硫脲硫酸鹽可以代替硫醇引入硫甲基的方法,本文提出了使用無(wú)臭且廉價(jià)易得的異硫脲鹽作為硫源用以合成嘧啶硫醚的方法。第二章,嘧啶硫醚化合物在醫(yī)藥及天然產(chǎn)物中廣泛存在,找到一種其高效的合成方法顯得尤為重要。本章使用硫脲與烷基鹵代物反應(yīng)生成的S-烷基取代異硫脲鹽作為硫源,在碳酸銫的作用下,與2-氰基嘧啶進(jìn)行氰基離去反應(yīng)制備了一系列嘧啶硫醚化合物。該方法使用到的烷基鹵代物原料范圍比單純使用硫醇更為廣泛,更重要的是該方法可以將多氟烷基引入到目標(biāo)分子中。產(chǎn)物的分離提純也比較容易,副產(chǎn)物較少,目標(biāo)產(chǎn)物產(chǎn)率較高。本章所合成的化合物通過(guò)了<... 

【文章來(lái)源】：湖北師范大學(xué)湖北省

【文章頁(yè)數(shù)】：80 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

有機(jī)硫

2件的優(yōu)化，都是為了更加符合綠色化學(xué)的理念，因此，如何環(huán)保且高效的合成芳基硫醚依舊是一個(gè)需要不斷探索的重要課題，經(jīng)過(guò)查閱相關(guān)文獻(xiàn)及反復(fù)實(shí)驗(yàn)，我們嘗試使用更加綠色的合成方法制備芳基硫醚。1.1芳基硫醚類化合物的合成方法1.1.1以硫醇和二硫醚為硫源合成芳基硫醚類化合物2001年[15],George等人以芳基鹵化物和硫醇為原料，0.5–2.5mol%的[Pd2(dba)3]作為催化劑，1.0–5.0mol%(t-Bu)2PCl和H2O反應(yīng)制備的次磷酸化合物為配體，于室溫反應(yīng)制備芳基硫醚，用以驗(yàn)證次磷酸配體對(duì)該反應(yīng)的效率高低。該配體合成方法的簡(jiǎn)單性，成本較低，在空氣中具有較強(qiáng)的穩(wěn)定性且易于獲齲其合成芳基硫醚的方法較為溫和，然而在該條件下目標(biāo)產(chǎn)物產(chǎn)率偏低（圖1-2）。圖1-2次磷酸配體催化合成芳基硫醚2001年[16]，Gang等人以芳基鹵化物和芳基/烷基硫醇作為原料，2當(dāng)量NaO(t-Bu)2作為堿，加入2.8–10mol%金屬鈀配體，在溶劑DMSO中于100oC反應(yīng)16–24h得到產(chǎn)物芳基硫醚，其中反應(yīng)生成了一種實(shí)用的新型金屬鈀催化劑，用于芳基氯化物，烯烴，胺和硫醇的多種交叉偶聯(lián)反應(yīng)。在該反應(yīng)條件下，產(chǎn)物產(chǎn)率較高，但是反應(yīng)條件較為苛刻且反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)（圖1-3）。圖1-3鈀配體參與的芳基硫醚的合成2001年[17]，Schopfer等人開(kāi)發(fā)了一種使用芳族碘化物和芳基硫醇作為原料合成硫醚的通用方法。該反應(yīng)使用了既便宜又容易獲得的1mol%Pd2(dba)3和2mol%DPEphos作為催化劑前體，t-BuOK為堿，在甲苯溶劑中于100oC反應(yīng)2h。該方法創(chuàng)建了一種簡(jiǎn)單，廉價(jià)且耐用的催化系統(tǒng)，該反應(yīng)可以以較高產(chǎn)率制備多種缺電子底物和富電子底物（圖1-4）。

2件的優(yōu)化，都是為了更加符合綠色化學(xué)的理念，因此，如何環(huán)保且高效的合成芳基硫醚依舊是一個(gè)需要不斷探索的重要課題，經(jīng)過(guò)查閱相關(guān)文獻(xiàn)及反復(fù)實(shí)驗(yàn)，我們嘗試使用更加綠色的合成方法制備芳基硫醚。1.1芳基硫醚類化合物的合成方法1.1.1以硫醇和二硫醚為硫源合成芳基硫醚類化合物2001年[15],George等人以芳基鹵化物和硫醇為原料，0.5–2.5mol%的[Pd2(dba)3]作為催化劑，1.0–5.0mol%(t-Bu)2PCl和H2O反應(yīng)制備的次磷酸化合物為配體，于室溫反應(yīng)制備芳基硫醚，用以驗(yàn)證次磷酸配體對(duì)該反應(yīng)的效率高低。該配體合成方法的簡(jiǎn)單性，成本較低，在空氣中具有較強(qiáng)的穩(wěn)定性且易于獲齲其合成芳基硫醚的方法較為溫和，然而在該條件下目標(biāo)產(chǎn)物產(chǎn)率偏低（圖1-2）。圖1-2次磷酸配體催化合成芳基硫醚2001年[16]，Gang等人以芳基鹵化物和芳基/烷基硫醇作為原料，2當(dāng)量NaO(t-Bu)2作為堿，加入2.8–10mol%金屬鈀配體，在溶劑DMSO中于100oC反應(yīng)16–24h得到產(chǎn)物芳基硫醚，其中反應(yīng)生成了一種實(shí)用的新型金屬鈀催化劑，用于芳基氯化物，烯烴，胺和硫醇的多種交叉偶聯(lián)反應(yīng)。在該反應(yīng)條件下，產(chǎn)物產(chǎn)率較高，但是反應(yīng)條件較為苛刻且反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)（圖1-3）。圖1-3鈀配體參與的芳基硫醚的合成2001年[17]，Schopfer等人開(kāi)發(fā)了一種使用芳族碘化物和芳基硫醇作為原料合成硫醚的通用方法。該反應(yīng)使用了既便宜又容易獲得的1mol%Pd2(dba)3和2mol%DPEphos作為催化劑前體，t-BuOK為堿，在甲苯溶劑中于100oC反應(yīng)2h。該方法創(chuàng)建了一種簡(jiǎn)單，廉價(jià)且耐用的催化系統(tǒng)，該反應(yīng)可以以較高產(chǎn)率制備多種缺電子底物和富電子底物（圖1-4）。


本文編號(hào)：3067222