近幾年,有機小分子催化的不對稱反應取得了快速的發(fā)展。眾所周知,Friedel-Crafts反應以及aza-Henry反應是構建碳碳鍵高效實用的兩種方法。吲哚和吡唑啉作為兩種重要的含氮雜環(huán),廣泛存在于天然產(chǎn)物和藥物分子中。由于其潛在的生物活性與合成應用價值,開發(fā)高效可靠的方法來構建具有吲哚片段和吡唑啉片段結構多樣的有機分子已成為一個熱門研究方向。而發(fā)展有機小分子催化的不對稱Friedel-Crafts反應以及aza-Henry反應合成新型光學活性的吲哚和吡唑啉衍生物更具發(fā)展前景和潛在的應用價值。本論文將兩種雙功能化有機催化劑應用于吲哚苯環(huán)區(qū)發(fā)生的不對稱Friedel-Crafts串聯(lián)環(huán)化反應以及吡唑啉酮衍生酮亞胺的不對稱aza-Henry反應當中。具體研究工作如下:（1）以手性二苯基乙二胺為起始原料合成了新型雙功能手性脲催化劑。并成功將其應用到4-羥基吲哚與靛紅衍生丙二腈烯烴的不對稱傅克烷基化/串聯(lián)環(huán)化反應中,在吡咯環(huán)未做修飾的條件下,實現(xiàn)了吲哚苯環(huán)區(qū)的功能化。通過對催化劑,溶劑、溫度、添加劑、催化劑負載量、底物當量等條件進行優(yōu)化,確定了最優(yōu)反應條件。在10 mol%催化劑的作用下,以間... 

【文章來源】：吉林大學吉林省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

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【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
abstract
第一章 緒論
    1.1 引言
    1.2 Friedel-Crafts反應
        1.2.1 吲哚C3 位不對稱Friedel-Crafts反應研究進展
        1.2.2 吲哚苯環(huán)區(qū)不對稱Friedel-Crafts反應研究進展
    1.3 aza-Henry反應
        1.3.1 醛亞胺不對稱aza-Henry反應研究進展
        1.3.2 酮亞胺不對稱aza-Henry反應研究進展
    1.4 選題的目的和意義
第二章 雙功能手性脲催化4-羥基吲哚的Friedel-Crafts/cyclizationtandem反應
    2.1 引言
    2.2 實驗部分
        2.2.1 實驗儀器與試劑
        2.2.2 二苯基乙二胺衍生脲催化劑1j的合成
        2.2.3 靛紅衍生丙二腈烯烴的合成
        2.2.4 優(yōu)化條件下4-羥基吲哚與靛紅衍生丙二腈烯烴的傅克反應
        2.2.5 二苯基乙二胺衍生脲催化劑1j的數(shù)據(jù)表征
        2.2.6 不對稱4-羥基吲哚與靛紅衍生烯烴傅克反應產(chǎn)物的數(shù)據(jù)表征
    2.3 結果與討論
        2.3.1 反應條件的優(yōu)化
        2.3.2 克級反應
        2.3.3 可能的反應過渡態(tài)
    2.4 本章小結
第三章 金雞納堿衍生相轉(zhuǎn)移催化劑催化吡唑啉酮亞胺與硝基甲烷的aza-Henry反應
    3.1 引言
    3.2 實驗部分
        3.2.1 實驗儀器與試劑
        3.2.2 吡唑啉酮衍生酮亞胺的合成
        3.2.3 優(yōu)化條件下吡唑啉酮亞胺的不對稱aza-Henry反應
        3.2.4 吡唑啉酮亞胺底物的數(shù)據(jù)表征
        3.2.5 吡唑啉酮亞胺不對稱aza-Henry反應產(chǎn)物的數(shù)據(jù)表征
    3.3 結果與討論
        3.3.1 反應條件優(yōu)化
    3.4 本章小結
第四章 結論
參考文獻
新化合物一覽表
附錄一 NMR譜圖
附錄二 HPLC譜圖
作者簡介以及攻讀碩士學位期間發(fā)表論文
致謝



本文編號：3011189