本論文主要研究了季銨鹽/有機堿催化二氧化碳、胺和環(huán)氧烷反應生成噁唑烷酮,以及稀土金屬羧基配合物催化二氧化碳與苯乙炔反應生成炔酸的性能。本文用到的配體為:（Me NCH2CH2NMe）[CH2-（2-OH-C6H2-But2-3,5）]2,簡寫成L1H2。1.季銨鹽與有機堿共同催化二氧化碳、環(huán)氧烷和胺三組分反應制備噁唑烷酮研究了以季銨鹽為催化劑催化二氧化碳、環(huán)氧烷和胺制備噁唑烷酮的三組分反應。通過篩選催化劑的種類以及用量,添加劑的種類以及用量,反應時間,反應溫度,加料順序和底物的比例等反應條件,得到了最優(yōu)反應條件:以5 mmol%的四丁基碘化銨（TBAI）為催化劑,一當量的DBU為添加劑,在無溶劑,115 o C,二氧化碳壓力為1 atm,反應15小時。在最優(yōu)條件下反應產率可以達到94%。該體系能夠催化二氧化碳、芳香胺和環(huán)氧烷反應,以中等及以上收率（72%至95%）生成對應的噁唑烷酮。我們設計了大量的實驗研究了該反應的機理,在實驗成果的基礎上提出了兩種可能的反應機理途徑。2.稀土金屬羧基配合物的合成及其催化二氧化碳與炔反應的性能NdCp3（THF）與配體L1H2以1:1的摩爾比反應,再加... 

【文章來源】：蘇州大學江蘇省

【文章頁數(shù)】：100 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

-1環(huán)氧烷，苯胺和二氧化碳三組分反應

化碳生成噁唑烷酮和炔酸的催化研究 第一章差。當拓展環(huán)氧烷底物時，產率均不高。該課題組提出了可能的反應機理，并設計實驗驗證了這個猜想。他們推測反期發(fā)生兩個平行反應：（1）環(huán)氧烷與二氧化碳在咪唑鹽溴離子催化下生成酸酯；（2）環(huán)氧烷與苯胺在咪唑鹽溴離子催化下生成β-氨基醇。環(huán)碳酸酯-氨基醇在咪唑鹽醋酸根離子催化下生成了主產物噁唑烷酮以及副產物乙二圖 1-1-2）。

圖 1-1-3. 可能的反應機理同年，Chung 課題組[14]以 20 mol% K3PO4為催化劑(Cat. 5)，在 DMF 中，130oC 的溫度下，催化二氧化碳、氧化苯乙烯和苯胺的三組分反應，以 98率得到噁唑烷酮。該課題組對不同取代的環(huán)氧烷進行了拓展，發(fā)現(xiàn)苯環(huán)上為子取代基時，產率普遍能達到中等以上；當苯環(huán)上為給電子取代基時，產率。在對苯胺進行拓展時，發(fā)現(xiàn)有給電子基團時能夠以較高的產率得到相應的烷酮，苯胺上連接吸電子取代基時，產率相對較低。而當?shù)孜餅橹景窌r以較高的產率得到相應的產物。他們通過研究提出了如下的反應機理：首先烷與二氧化碳反應生成環(huán)碳酸酯，環(huán)碳酸酯與苯胺生成異氰酸酯和β-氨基異氰酸酯與環(huán)氧烷反應生成噁唑烷酮，同時β-氨基醇與環(huán)碳酸酯反應也生成烷酮。循環(huán)圖見圖 1-1-4。

【參考文獻】：
博士論文
[1]胺基橋聯(lián)雙芳氧基稀土金屬配合物的合成、表征及其催化性能的研究[D]. 聶昆.蘇州大學 2013

碩士論文
[1]氮橋聯(lián)三芳氧基稀土金屬配合物的合成、表征及其催化性能的研究[D]. 王鵬.蘇州大學 2015



本文編號：2981674