均相銠催化碳氫鍵的官能團化反應可以容易地構(gòu)建碳碳和碳雜原子鍵。該方法具有原子經(jīng)濟性的優(yōu)勢而廣泛應用于有機合成。通過理論計算方法研究均相銠催化包含碳氫鍵活化過程有機化學反應的反應機理,有利于我們更深層次地認識反應過程,對如何優(yōu)化催化反應具有非常重要的指導意義。本文通過理論計算的方法研究均相銠催化合成稠環(huán)和橋環(huán)有機化合物的反應機理。通過理論分析發(fā)現(xiàn)反應可能出現(xiàn)八種類型的環(huán)狀有機化合物,本文僅對文獻涉及的三種類型產(chǎn)物的生成機理進行研究。理論計算結(jié)果表明,稠環(huán)產(chǎn)物2的反應機理中依次包含有碳氫鍵的活化過程、碳碳三鍵的插入反應過程、構(gòu)型轉(zhuǎn)化過程、構(gòu)象轉(zhuǎn)化過程、離子內(nèi)的DA反應過程、質(zhì)子解過程和氫遷移過程。橋環(huán)產(chǎn)物3的反應機理中依次包含有碳氫鍵的活化過程、碳碳三鍵的插入反應過程、構(gòu)型轉(zhuǎn)化過程、離子內(nèi)的DA反應過程、氫遷移過程、質(zhì)子解過程。稠環(huán)產(chǎn)物4的反應機理中依次包含有碳氫鍵的活化過程、碳碳三鍵的插入反應過程、構(gòu)型轉(zhuǎn)化過程、離子內(nèi)的DA反應過程、氫遷移過程和質(zhì)子解過程。碳氫鍵活化過程通過四元環(huán)狀的CMD模型完成。此反應是動力學控制的反應。分析插入反應過渡態(tài)的吉布斯自由能變發(fā)現(xiàn)形成稠環(huán)產(chǎn)物4的吉布斯自... 

【文章來源】：天津大學天津市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

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【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

過渡態(tài)理論說明圖


本文編號：2961325