現(xiàn)代社會,多個領域的科研工作者都在通過制備新材料來克服不斷出現(xiàn)的問題。在化學領域,多金屬氧酸鹽（Polyoxometalates,簡寫POMs）不僅自身結構多變,而且能夠與有機分子配位,從而大大拓展了合成新分子的空間,已受到很多關注。本課題的主要研究目的是利用多金屬氧酸鹽直接或間接與有機配體結合形成新的無機-有機雜化分子。本論文制備了多種實驗原料,包括無機配體、有機配體和二次加工金屬源,并且通過與標準譜圖對比確認其成功合成。在無機配體方面,制備了5種不同類型的水溶性多金屬氧酸鹽和一種可溶于有機溶劑的抗衡陽離子衍生多金屬氧酸鹽。有機配體方面,根據(jù)實驗我們設計并合成了一種二膦酸有機配體,分子式為H₂O₃PC₄H₈PO₃H₂（簡稱C₄）。在二次金屬源方面,選擇[Mn₁₂O₁₂（O₂CCH₃）₁₆（H₂O）

【文章來源】：哈爾濱工業(yè)大學黑龍江省 211工程院校 985工程院校

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【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

多金屬氧酸鹽的六種基本結構

1990 1995 2000 2005 2010 20150100Year1995 2000 2005 2010 2015050NO.oYear圖 1-2 報道的多金屬氧酸鹽相關文獻數(shù)量柱狀統(tǒng)計圖a)以“Polyoxometalate”為關鍵詞的搜索文獻數(shù)量與年份的柱狀統(tǒng)計圖b)在“Polyoxometalate”搜索結果下利用“Organic”精煉搜索的文獻數(shù)量與年份的柱狀統(tǒng)計圖1.3 多金屬氧酸鹽與有機配體的配位方式分析有機配體和無機多金屬氧酸鹽體系雜化需要以特定的方式結合，才能確保這兩部分的配位連接，而這種配位連接是建立在無機配體和有機配體自身的化學性質和親電親核特性之上的，也就是說中性或者是帶有負電荷的有機配體可以通過電子交換的方式配位連接在 POM 表現(xiàn)負電荷的位置。POM 直接或者間接與有機配體連接的形式多種多樣，但是最常見的是有機配體通過羥基、羧基和膦酸基等與之結合[28]，主要配位方式如圖 1-3。

圖 1-4 {IMo6}環(huán)與甲醇分子結合的示意圖[30, 31]a) {IMo6}環(huán)與一個甲醇分子結合的示意圖[30]b) {IMo6}環(huán)與兩個甲醇分子結合的示意圖[31]相比于甲醇分子，含有三羥甲基的有機基團更容易與 Mo6結構穩(wěn)，因此有很多科研工作者深入探究。2003 年，Pierre R.Marcoux 制nderson 型的 POM 與兩個三羥甲基氨基甲烷分子(簡稱：Tris)配位它是由[N(C4H9)4]4[ -Mo8O26]、Mn(CH3COO)3·2H2O 和(HOCH2)3


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