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含雜萘聯(lián)苯及咔唑基微孔聚合物的合成及性能研究

發(fā)布時(shí)間:2020-10-30 07:33
   微孔有機(jī)聚合物材料具有比表面積大、骨架密度低、結(jié)構(gòu)多樣、孔隙結(jié)構(gòu)易于調(diào)控的優(yōu)勢,在很多領(lǐng)域都展現(xiàn)出了非常好的應(yīng)用潛力。本文選用含雜環(huán)、剛性、扭曲非共平面的雜萘聯(lián)苯結(jié)構(gòu)作為核心單元,從分子設(shè)計(jì)出發(fā),制備了一系列不同類型的微孔有機(jī)聚合物材料。其中包括了通過Friedel-Crafts反應(yīng)制備的超交聯(lián)微孔聚合物以及通過氧化偶聯(lián)反應(yīng)制備的共軛微孔聚合物。主要內(nèi)容如下:(1)通過超交聯(lián)反應(yīng)合成了超交聯(lián)聚合物PMOP-Hs。PMOP-HA和PMOP-HB的比表面積分別為67 m~2 g~(-1)和85 m~2 g~(-1)?讖椒植贾饕2 nm以上。在273 K,1 bar的條件下,擁有側(cè)苯基的PMOP-HB具有較高的CO_2吸附量,達(dá)到6.8 wt%。通過起始斜率法計(jì)算PMOP-HB的CO_2/N_2和CO_2/CH_4的分離比分別為27和3.8。(2)從提高單體反應(yīng)活性,增加反應(yīng)位點(diǎn)出發(fā),在結(jié)構(gòu)單元中引入了高活性的剛性、雜環(huán)、共軛富電子體系的咔唑基團(tuán),通過超交聯(lián)反應(yīng)合成聚合物PCMOP-Hs。單體臂長較短的PCMOP-H1具有更高的比表面積分別為675 m~2 g~(-1),且具有較高的CO_2吸附量(12.1 wt%,273 K/1 bar),CO_2/N_2的分離比最高可達(dá)78(IAST法)。(3)通過氧化偶聯(lián)反應(yīng)合成了共軛微孔聚合物PCMOP-Os。單體臂長較短的PCMOP-O1的比表面積較大為472 m~2 g~(-1),同樣,其具有較高的CO_2吸附量(8 wt%),CO_2/N_2和CO_2/CH_4的分離比分別為23和4。PCMOP-Os所具有的良好的π-共軛體系,使得PCMOP-Os具有良好的發(fā)光性能,對硝基芳烴類化合物有一定的選擇性,低濃度時(shí),硝基苯對PCMOP-Os的猝滅效率最高;高濃度時(shí),2,4-二硝基甲苯對PCMOP-Os的猝滅效率最高。PCMOP-Os材料有作為硝基芳烴類化合物檢測材料的前景。
【學(xué)位單位】:大連理工大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位年份】:2018
【中圖分類】:O633.5
【文章目錄】:
摘要
Abstract
1 文獻(xiàn)綜述
    1.1 微孔材料
        1.1.1 微孔材料的概述
        1.1.2 吸附等溫曲線與BET多分子層吸附測試
    1.2 微孔有機(jī)聚合物的概述
        1.2.1 超交聯(lián)微孔有機(jī)聚合物(HCPs)
        1.2.2 共軛微孔有機(jī)聚合物(CMPs)
        1.2.3 共價(jià)三嗪環(huán)結(jié)構(gòu)(CTFs)
        1.2.4 共價(jià)有機(jī)骨架材料(COFs)
        1.2.5 固有微孔聚合物(PIMs)
        1.2.6 其他
    1.3 有機(jī)聚咔唑的研究進(jìn)展
    1.4 微孔有機(jī)聚合物的應(yīng)用
        1.4.1 氣體的吸附與儲(chǔ)存
        1.4.2 熒光探針方面應(yīng)用
        1.4.3 催化劑載體方面應(yīng)用
    1.5 本文的研究思路以及創(chuàng)新點(diǎn)
2 雜萘聯(lián)苯超交聯(lián)微孔聚合物的制備與性能研究
    2.1 引言
    2.2 實(shí)驗(yàn)部分
        2.2.1 實(shí)驗(yàn)原料
        2.2.2 測試儀器及方法
        2.2.3 單體合成
        2.2.4 PMOP-Hs的制備
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 單體與PMOP-Hs的合成與表征
        2.3.2 PMOP-Hs的孔結(jié)構(gòu)表征
        2.3.3 PMOP-Hs氣體吸附性能研究
    2.4 本章小結(jié)
3 含咔唑和雜萘聯(lián)苯結(jié)構(gòu)超交聯(lián)微孔聚合物的制備與性能研究
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)部分
        3.2.1 實(shí)驗(yàn)原料
        3.2.2 測試儀器及方法
        3.2.3 單體合成
        3.2.4 PCMOP-Hs的制備
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 單體與PCMOP-Hs的合成與表征
        3.3.2 PCMOP-Hs的孔結(jié)構(gòu)表征
        3.3.3 PCMOP-Hs氣體吸附性能研究
    3.4 本章小結(jié)
4 含咔唑基雜萘聯(lián)苯共軛微孔聚合物的制備與性能研究
    4.1 引言
    4.2 實(shí)驗(yàn)部分
        4.2.1 實(shí)驗(yàn)原料
        4.2.2 測試儀器及方法
        4.2.3 單體合成
        4.2.4 PCMOP-Os的制備
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 PCMOP-Os的合成與表征
        4.3.2 PCMOP-Os的孔結(jié)構(gòu)表征
        4.3.3 PCMOP-Os的氣體吸附性能研究
        4.3.4 PCMOP-Os的熒光性能研究
        4.3.5 PCMOP-Os在硝基芳烴類化合物熒光檢測性質(zhì)的研究
    4.4 本章小結(jié)
結(jié)論
參考文獻(xiàn)
致謝

【參考文獻(xiàn)】

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1 操強(qiáng);陳琦;韓寶航;;有機(jī)多孔聚咔唑的制備及性能研究進(jìn)展[J];化學(xué)學(xué)報(bào);2015年06期



本文編號(hào):2862191

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