酰胺在化學(xué)、生物學(xué)和藥學(xué)中是非常重要的有機(jī)化合物,廣泛用于天然產(chǎn)物、聚合物、化妝品、電子產(chǎn)品和藥物的合成。因此,研究酰胺的合成方法具有重要的意義。在過去的幾十年中,科學(xué)工作者提出了大量合成酰胺的方法。常見的方法是用羧酸及其衍生物與氨直接反應(yīng)生成酰胺,但步驟繁瑣、反應(yīng)條件苛刻,于是發(fā)展了多種其它合成方法,其中,Heck反應(yīng)應(yīng)用較廣,使用CO作為酰胺源的改進(jìn)Heck反應(yīng)的方法也有很多報(bào)道,使用CO作酰胺源具有缺陷,如運(yùn)輸和存儲的麻煩,高溫、高壓反應(yīng),反應(yīng)條件苛刻等。因此,研究無CO合成酰胺的反應(yīng),是化學(xué)合成的熱點(diǎn)課題。Cunico課題組報(bào)道了由鈀配合物催化的芳基鹵化物與氨甲�；柰榈陌滨；磻�(yīng),實(shí)現(xiàn)了無CO的酰胺合成,但鈀催化劑價(jià)格貴,對環(huán)境有污染,這是這種方法的不足之處。因此,發(fā)展一種簡單高效、低成本,綠色合成酰胺的方法具有十分重要的意義。本文利用五種氨甲酰基硅烷作為酰胺源,用無污染的鎳絡(luò)合物作催化劑,進(jìn)行芳基鹵化物的氨�；磻�(yīng)合成了酰胺,實(shí)現(xiàn)了綠色合成。(1)利用N,N-二甲基氨甲�；谆柰�(I)作氨�；�,四(三苯基膦)鎳(0)作催化劑,在甲苯中75℃溫度下,分別與溴苯(1)、氯苯(2)、碘苯(3)、氟苯(4)、4-硝基溴苯(5)、4-溴氯苯(6)、對溴甲苯(7)、4-溴苯甲醚(8)、2-溴甲苯(9)、2,6-二甲基溴苯(10)、鄰溴氟苯(11)、2-溴-5-氟吡啶(12)、2-氯-5-硝基吡啶(13)、2-氯-5-三氟甲基吡啶(14)、2-氟-3-硝基-5-三氟甲基吡啶(15)、2-溴萘(16)、2-溴噻吩(17)進(jìn)行反應(yīng),發(fā)現(xiàn)氟苯(4)、2,6-二甲基溴苯(10)、2-氟-3-硝基-5-三氟甲基吡啶(15)不反應(yīng),其余反應(yīng)得到了相應(yīng)的產(chǎn)物叔酰胺25-30、32-35、37和38。(2)利用N-甲基-N-甲氧甲基氨甲�；谆柰�(II)作氨�；�,四(三苯基膦)鎳(0)作催化劑,在甲苯中、75℃溫度下,與溴苯(1)、4-硝基溴苯(5)、4-溴氯苯(6)、對溴甲苯(7)、4-溴苯甲醚(8)、2-溴甲苯(9)、2,6-二甲基溴苯(10)、鄰溴氟苯(11)、2-溴-5-氟吡啶(12)、2-氯-5-硝基吡啶(13)、2-氯-5-三氟甲基吡啶(14)、2-氟-3-硝基-5-三氟甲基吡啶(15)、2-溴萘(16)、2-溴噻吩(17)、2-氯吡啶(18)、3-氯吡啶(19)、3-溴呋喃(20)、4-溴苯腈(21)、對溴苯甲酸甲酯(22)、4-溴苯乙酮(23)、4-溴-N,N-二甲基苯胺(24)反應(yīng),發(fā)現(xiàn)2,6-二甲基溴苯(10)、2-氟-3-硝基-5-三氟甲基吡啶(15)、4-溴苯乙酮(23)不反應(yīng),其余分別合成了相應(yīng)的仲酰胺39-44、46-49、51、52、56、57和59。(3)利用N-丙基-N-甲氧甲基氨甲酰基三甲基硅烷(III)、N-環(huán)己基-N-甲氧甲基氨甲酰基三甲基硅烷(IV)和N-芐基-N-甲氧甲基氨甲�；谆柰�(V)這些帶有大基團(tuán)的氨甲�；柰樽霭滨；�,四(三苯基膦)鎳(0)作催化劑,在甲苯中、75℃溫度下,與溴苯(1)、4-硝基溴苯(5)、對溴甲苯(7)、4-溴苯甲醚(8)、2-氯-5-三氟甲基吡啶(14)、2-溴噻吩(17)反應(yīng),合成了相應(yīng)的仲酰胺60-77,其中酰胺72-77所帶的芐基可以脫保護(hù)后生成伯酰胺,因此是合成伯酰胺的方法。所有化合物均通過了核磁共振氫譜、碳譜,紅外光譜及元素分析的證實(shí)。在這一研究中,我們發(fā)現(xiàn)了鎳催化芳基鹵的氨�；磻�(yīng)合成酰胺的方法,這一方法可合成伯、仲、叔酰胺,并對環(huán)境無污染,操作簡單,反應(yīng)條件溫和,反應(yīng)產(chǎn)率適中,是合成酰胺的理想方法,在化學(xué)、生物、制藥學(xué)方面必將會得到應(yīng)用。
【學(xué)位單位】：山西師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位年份】：2018
【中圖分類】：O621.251
【部分圖文】：

圖 1-1 羧酸及其衍生物與氨反應(yīng)制備酰胺2 Haller-Bauer 法制備酰胺2004 年，Kazuaki Ishihara 報(bào)道了在 LDA 的催化作用下，有機(jī)鋰試劑與應(yīng)合成了酰胺的方法[21]。如圖 1-2 所示：

圖 1-2 Haller-Bauer 法制備酰胺nger 法制備酰胺Matthew B. Soellner 報(bào)道了膦類化合物與疊氮類化合物如圖 1-3 所示：圖 1-3 Staudinger 法制備酰胺t 法制備酰胺Hashim F. Motiwala 報(bào)道了在 TiCl4的作用下，含有羰成酰胺的方法[24]。如圖 1-4 所示：

圖 1-3 Staudinger 法制備酰胺dt 法制備酰胺Hashim F. Motiwala 報(bào)道了在 TiCl4的作用下，含有羰基成酰胺的方法[24]。如圖 1-4 所示：圖 1-4 Schmidt 法制備酰胺羧酸反應(yīng)制備酰胺oritaka Mizuno 利用釕的氫氧化物作催化劑，腈水解生成肪腈碳鏈的增長，反應(yīng)時(shí)間會延長。2007 年，Ahmad S
【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前2條

1 郭文彥;陳建新;;α-氨基酰胺類化合物的立體選擇性合成新方法[J];化學(xué)通報(bào);2013年09期

2 郭文彥;姚遠(yuǎn);陳曉娟;陳建新;;α-氨基酰胺衍生物的不對稱合成[J];中國藥物化學(xué)雜志;2013年03期

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前5條

1 郭奇林;N-Boc亞胺與氨甲�；柰榧映珊铣搔�-氨基酰胺[D];山西師范大學(xué);2017年

2 曹佩;氨甲�；柰樽黪０吩吹陌滨；磻�(yīng)合成α-羥基-β-羰基酰胺和芳酰胺[D];山西師范大學(xué);2017年

3 劉慧;α-氨基酰胺的合成新方法與兩種氮磷雜環(huán)配位催化劑的應(yīng)用[D];山西師范大學(xué);2016年

4 張文俊;芐基鹵化物在鈀試劑作用下與氨甲�；柰榈慕徊媾悸�(lián)反應(yīng)[D];山西師范大學(xué);2015年

5 仝文婷;氨甲�；柰榕c碳氮雙鍵的加成反應(yīng)及與鹵代芳烴的碳碳交叉偶聯(lián)反應(yīng)[D];山西師范大學(xué);2014年

本文編號：2858841