重氮化合物是一種簡(jiǎn)單的含氮化合物,在有機(jī)合成中有廣泛的應(yīng)用。重氮化合物可以發(fā)生插入、偶聯(lián)、環(huán)合、重排等反應(yīng)。重氮化合物因其不穩(wěn)定、易爆炸等特性,在制備上給人們帶來了很大的困難。對(duì)甲苯磺酰腙可以在堿性條件下發(fā)生Bamford-Stevens反應(yīng),原位產(chǎn)生重氮化合物參與后續(xù)反應(yīng),因此成為近年來重氮化學(xué)的研究熱點(diǎn)之一。但對(duì)甲苯磺酰腙的分解溫度通常高于70℃,其參與反應(yīng)溫度一般在100℃左右,極大地限制了其發(fā)展。對(duì)甲苯磺酰腙在烷基、烯基、芳基取代重氮的制備方面有顯著優(yōu)勢(shì),但炔基磺酰腙制備炔基重氮的反應(yīng)研究很少,主要是一旦形成了對(duì)甲苯磺酰炔腙,它會(huì)迅速地分子內(nèi)環(huán)合形成吡唑類化合物,因而炔基重氮甲烷的研究遠(yuǎn)遠(yuǎn)滯后于重氮化合物的研究。鄰硝基苯磺酰腙與對(duì)甲苯磺酰腙相比,因其位阻效應(yīng)和電子效應(yīng)共同影響,可以在較低的溫度下產(chǎn)生重氮化合物。從鄰硝基苯磺酰腙參與的反應(yīng)中可以看出,鄰硝基苯磺�；鳛殡x去基團(tuán)比對(duì)甲基苯磺酰基更有優(yōu)勢(shì)。讓我們看到了炔基取代鄰硝基苯磺酰腙作為炔基重氮前體參與反應(yīng)的潛力。聯(lián)烯類化合物廣泛存在于天然產(chǎn)物、藥物分子和生物活性分子中,是有機(jī)合成大家庭中重要的一員。由于聯(lián)烯的共軛雙鍵,使其具有特殊的物理、化學(xué)性質(zhì),可以參加如環(huán)加成、遷移、氧化、親電加成等各種有機(jī)反應(yīng)。聯(lián)烯的合成方法有很多,其中金屬催化下兩組分偶聯(lián)反應(yīng)是一種簡(jiǎn)單高效的合成策略,在合成聯(lián)烯方面取得了突出的成就,但是無金屬催化的兩組分偶聯(lián)反應(yīng)的研究卻相對(duì)較少。本文中,我們利用鄰硝基苯磺酰炔腙堿性條件下原位產(chǎn)生炔基重氮甲烷,與硼酸在無金屬催化條件下偶聯(lián)形成聯(lián)烯。該反應(yīng)克服了對(duì)甲苯磺酰炔腙自身環(huán)合成吡唑的缺點(diǎn),用兩種簡(jiǎn)單易得的原料合成二取代、三取代聯(lián)烯,反應(yīng)官能團(tuán)耐受性高、底物適用范圍廣。
【學(xué)位單位】：東北師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位年份】：2018
【中圖分類】：O621.25
【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    一、磺酰腙低溫分解現(xiàn)狀與研究意義
        1.重氮化合物的簡(jiǎn)介
        2.對(duì)甲苯磺酰腙原位分解生成重氮參與的反應(yīng)
            2.1 對(duì)甲苯磺酰腙參與的偶聯(lián)反應(yīng)
            2.2 對(duì)甲苯磺酰腙參與的插入反應(yīng)
            2.3 對(duì)甲苯磺酰腙參與的環(huán)合反應(yīng)
        3.磺酰腙低溫分解現(xiàn)狀
    二、炔基卡賓的制備方法及反應(yīng)
        1.炔基卡賓的制備
        2.從重氮化合物出發(fā)制備炔基卡賓
        3.炔基卡賓在反應(yīng)中存在的問題
    三、兩組分參與的聯(lián)烯合成反應(yīng)
        1.聯(lián)烯在生物活性分子天然產(chǎn)物以及有機(jī)合成中的應(yīng)用
        2.兩組分偶聯(lián)反應(yīng)合成聯(lián)烯
第二章 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)
    一、選題依據(jù)
    二、實(shí)驗(yàn)所需儀器和常用藥品
        1.儀器
        2.實(shí)驗(yàn)藥品
    三、底物的制備
        1.鄰硝基苯磺酰肼(NBSH)的制備
        2.炔醛和炔酮的制備
        3.鄰硝基苯磺酰炔腙的制備
    四、產(chǎn)物的合成
    五、結(jié)果與討論
        1.反應(yīng)條件優(yōu)化
        2.反應(yīng)范圍研究
        3.反應(yīng)機(jī)理研究
    六、總結(jié)
    七、化合物結(jié)構(gòu)表征
參考文獻(xiàn)
附錄
致謝
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