【摘要】：重氮化合物是有機(jī)合成中一類重要的有機(jī)化合物,被廣泛地應(yīng)用到各種類型的有機(jī)轉(zhuǎn)化反應(yīng)當(dāng)中,構(gòu)建了多種多樣的化學(xué)鍵,極大地豐富了卡賓化學(xué)。過渡金屬催化重氮化合物形成金屬卡賓中間體一直是化學(xué)家們研究的熱點(diǎn),尤其是以銅鹽為催化劑。本論文以銅鹽為催化劑,重氮化合物作為一個高效的合成子,成功地合成了一系列重要的有機(jī)化合物。主要研究結(jié)果如下:1、成功地發(fā)展了一個溫和的銅催化的吡啶、缺電子烯烴、重氮化合物的三組分環(huán)化反應(yīng),該反應(yīng)是通過銅卡賓和吡啶原位產(chǎn)生葉立德中間體以及隨后的銅/氧氣這個氧化體系下的芳構(gòu)化這兩個關(guān)鍵步驟,成功的制備了一系列的中氮茚化合物。該反應(yīng)體系催化劑和原料廉價易得、操作簡便、底物范圍較廣(包括吡啶環(huán)、喹啉環(huán)、異喹啉環(huán))。另外該反應(yīng)為吡啶葉立德的產(chǎn)生提供了新的思路,有助于發(fā)展更多的催化反應(yīng)類型。2、成功實(shí)現(xiàn)了銅催化的烯烴、亞硝酸叔丁酯、重氮化合物的三組分環(huán)化反應(yīng),簡單快速地制備一系列的異VA唑啉衍生物。機(jī)理研究表明該體系中廉價易得的亞硝酸叔丁酯提供合適的氮氧源,隨后與銅卡賓作用高效地構(gòu)建了C O鍵、C C鍵和C=N鍵。該方法具有廣泛的底物范圍(包括脂肪族烯烴和芳香族烯烴)、良好的官能團(tuán)兼容性、易得的起始原料以及克級的合成規(guī)模。3、通過銅卡賓與亞硝酸叔丁酯原位生成腈氧化物中間體以及接下來與β-酮酸酯的環(huán)加成反應(yīng),高選擇性地構(gòu)建了異VA唑類化合物。通過控制實(shí)驗(yàn)和理論計(jì)算證實(shí)了腈氧化物是該反應(yīng)的關(guān)鍵中間體,為腈氧化物中間體在有機(jī)合成中的應(yīng)用提供了一種新的方法。
【學(xué)位授予單位】：蘇州大學(xué)
【學(xué)位級別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O621.251


本文編號：2803595