【摘要】：菲啶衍生物以及異喹啉衍生物作為兩類具有生物活性和藥用價(jià)值的化合物,能夠廣泛的應(yīng)用于藥物合成以及光電器件材料等領(lǐng)域中。本文的主要研究包括兩部分,可見光催化原位重氮鹽與聯(lián)苯異腈化合物合成菲啶衍生物的反應(yīng)以及可見光催化原位重氮鹽與乙烯基異腈化合物合成異喹啉化合物的反應(yīng)。第一部分研究了可見光催化由苯胺生成的原位重氮鹽與聯(lián)苯異腈化合物合成菲啶化合物的反應(yīng)。菲啶衍生物是具有多樣的藥物活性和生物活性,并且菲啶這一核心骨架結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)也存在于許多天然產(chǎn)物中,作為一類重要的具有應(yīng)用價(jià)值的生物堿,同時(shí)也是有機(jī)合成中的重要結(jié)構(gòu)單元,因此,探索其合成方法是非常具有研究意義的。以前文獻(xiàn)有使用原位重氮鹽加入自由基引發(fā)劑與異腈化合物生成菲啶衍生物的反應(yīng),也有利用光催化如苯肼、苯磺酰氯等產(chǎn)生芳基自由基與異腈生成菲啶化合物。該反應(yīng)使用可見光這一清潔能源來引發(fā)反應(yīng),通過將芳胺原位生成重氮鹽與光催化相結(jié)合,一鍋法得到相應(yīng)產(chǎn)物菲啶化合物。此反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)率較高,并且底物對于不同官能團(tuán)的兼容性好,為合成菲啶衍生物提供了一種新途徑。首先該實(shí)驗(yàn)對于反應(yīng)中溶劑的種類、無機(jī)堿的種類、和反應(yīng)時(shí)間等因素對反應(yīng)的影響進(jìn)行了探究,得到了異腈化合物光催化與原位重氮鹽芳基化合成菲啶化合物的反應(yīng)的最佳條件:0.4 mmol異腈,1 mol%Ru(bpy)_3(PF_6)_2,1.2 mmol苯胺,2.0 mmol亞硝酸叔丁酯,0.44mmol NaOAc,干燥CH_3CN,氬氣保護(hù),在藍(lán)燈照射下室溫反應(yīng)12 h。拓展了16個(gè)帶有不同官能團(tuán)的底物,該方法具有原料廉價(jià)易得、環(huán)境友好、收率較好等優(yōu)點(diǎn)。第二部分研究了可見光催化異腈類化合物與原位重氮鹽的芳基化生成異喹啉化合物的反應(yīng)。異喹啉化合物其衍生物是存在于天然產(chǎn)物中的重要骨架結(jié)構(gòu),具有優(yōu)良的止疼鎮(zhèn)痛的藥用價(jià)值,同時(shí)功能化的異喹啉類化合物也是有機(jī)發(fā)光二極管中磷光發(fā)射器的優(yōu)良配體。因此發(fā)展條件溫和,環(huán)境友好的異喹啉化合物的合成方法具有重要的應(yīng)用價(jià)值。本論文以異腈化合物為研究對象,芳胺作為芳基來源,探索了溶劑種類、堿、光源以及反應(yīng)時(shí)間對反應(yīng)的影響,最后確定最佳反應(yīng)條件為:0.2 mmol異腈,0.6 mmol苯胺,1.0 mmol亞硝酸叔丁酯,5 mol%Eosin B,0.22 mmol Na_2HPO_4,無水DMSO,氬氣保護(hù),在綠光照射下室溫反應(yīng)12 h。隨后對帶有不同取代基的苯胺進(jìn)行反應(yīng),擴(kuò)展合成了10個(gè)目標(biāo)產(chǎn)物。
【學(xué)位授予單位】：大連理工大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O621.251

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本文編號：2782619