【摘要】：報(bào)道了一系列新型的單核鈾酰配位聚合物:[(CH_3)_2NH_2]UO_2(BTPCA)(1),[(CH_3)_2NH_2]UO_2(BTPCA)(2),[(CH_3)_2NH_2]_2[UO_2(BTPCA)][UO_2(BTPCA)]·(H_2O)_(5.5)(3),[(CH_3)_2NH_2]_2(UO_2)_2(BTPCA)_2·(H_2O)_3(4)[(CH_3)_2NH_2]UO_2(BTPCA)(5),通過(guò)半剛性的配體2,4,6-三異哌啶酸-1,3,5-三嗪(H_3BTPCA)和硝酸鈾酰溶劑熱反應(yīng)得到。單晶X射線(xiàn)衍射分析表明除了無(wú)序的溶劑分子,這5種化合物的結(jié)構(gòu)組成和配位模式是相似的。每個(gè)UO_2(COO)_3~-與6個(gè)鄰近的單元通過(guò)3個(gè)BTPCA~(3-)配體連接,形成無(wú)限的蜂巢網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。因?yàn)檫哙きh(huán)的靈活性,使這5種配合物的蜂巢網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)以不同的方式層與層堆疊,形成了不同的二維結(jié)構(gòu)。二甲銨陽(yáng)離子和溶劑分子填充在層與層之間的空隙中。從廣義上來(lái)說(shuō),這5種配合物是同分異構(gòu)體。其中配合物3和4是二重穿插結(jié)構(gòu),配合物5中鄰近的二維蜂巢網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)之間的距離是7.25?,是已知的鈾酰配位聚合物中二維蜂巢網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)之間最大的距離。配合物1,2,4的物理特性,進(jìn)一步通過(guò)傅立葉紅外光譜儀(IR)、熱重分析儀(TG)、粉末X射線(xiàn)衍射(PXRD)及熒光分光光度計(jì)加以表征。合成了兩種新型的四核鈾酰配位聚合物:[UO_2(BTPCA)(CH_3)_2OH]_2(6),[UO_2(BTPCA)(CH_3)_2OH]_2(7),由于H_3BTPCA配體中哌啶環(huán)的柔性,得到了不同維度的配合物:配合物6為二維四核鈾酰配位聚合物,而配合物7為三維四核鈾酰配位聚合物。使用半剛性的配體,改變實(shí)驗(yàn)條件使得配位模式更加靈活多變,有利于合成高維度的配位聚合物。配合物6,7的物理特性,進(jìn)一步通過(guò)傅立葉紅外光譜儀(IR)、熱重分析儀(TG)、粉末X射線(xiàn)衍射(PXRD)及熒光分光光度計(jì)加以表征。
【學(xué)位授予單位】：南華大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類(lèi)號(hào)】：O641.4
【圖文】：

.1 國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀.1.1 鈾酰羧酸配合物法國(guó)卡昂大學(xué) Loiseau 等人在 200℃、24 h 條件下，通過(guò)水熱法將硝酸鈾 二 甲 酸 和 聯(lián) 氨 混 合 得 到 配 合 物 (UO2)8O2(OH)4(H2O)4(1,3-bdc)4·,3-bdc=1,3-苯二甲酸二甲酯），單晶 X 射線(xiàn)衍射實(shí)驗(yàn)表明該配合物為三圖 1.1），鈾酰離子采用五角雙錐的配位模式，通過(guò)邊共享多面體連接八核鈾酰，其表現(xiàn)出了稀有的陽(yáng)離子-陽(yáng)離子（U=O—U）相互作用（圖 周知，O=U=O 鍵的化學(xué)惰性非常強(qiáng)，配位作用在赤道平面上發(fā)生，而離子（U=O—U）相互作用可能是由于聯(lián)氨的存在，使得六價(jià)鈾酰短暫為五價(jià)，從而使 U=O—U 鍵更容易出現(xiàn)在 U(VI)—U(V)復(fù)合物中。此物”穩(wěn)定存在于非質(zhì)子的溶劑中，在水介質(zhì)中很快被氧化[5]。

子（U=O—U）相互作用可能是由于聯(lián)氨的存在，使得六價(jià)鈾酰短五價(jià)，從而使 U=O—U 鍵更容易出現(xiàn)在 U(VI)—U(V)復(fù)合物中�！狈�(wěn)定存在于非質(zhì)子的溶劑中，在水介質(zhì)中很快被氧化[5]。圖 1.1 配合物(UO2)8O2(OH)4(H2O)4(1,3-bdc)4·4H2O 沿 b 軸的三維結(jié)構(gòu)

電性能一種方法，這種獨(dú)特的結(jié)構(gòu)在過(guò)渡金屬和鑭系金屬有機(jī)材料中被深入研究，但在鈾酰-有機(jī)材料中研究的比較少。已有的鈾酰-有機(jī)框架結(jié)構(gòu)中都是基于單核鈾酰。而國(guó)內(nèi)中科院高能所石偉群等人，得到了第一個(gè)四核鈾酰-半剛性有機(jī)配體構(gòu)筑的相互穿插結(jié)構(gòu)，發(fā)現(xiàn)柔性的輪烷鏈的存在可誘導(dǎo)四核鈾酰單元的形成。由此，通過(guò)引入對(duì)剛性芳香骨架（如對(duì)苯二甲酸）稍做修飾的配體，可望獲得低聚鈾酰二級(jí)結(jié)構(gòu)單元。為提高實(shí)現(xiàn)相互穿插結(jié)構(gòu)的可能性，分子骨架的剛性在一定程度上也要保持。因此，半剛性的配體是制備低聚類(lèi)鈾酰有機(jī)相互穿插結(jié)構(gòu)的可能選擇[25]，如圖 1.3。

【相似文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 ;一種銅(Ⅰ)配位聚合物及其制備方法和用途[J];精細(xì)化工中間體;2018年03期

2 卓倩;孔飛;楊文卿;許麗洪;陳慶華;;丁腈橡膠/無(wú)機(jī)金屬鹽配位聚合物的配位數(shù)研究[J];福建師范大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);2017年02期

3 程阿超;韓陽(yáng);馮光亮;戶(hù)艷平;張瑛;;一維金屬鐵有機(jī)配位聚合物的乙烯選擇性四聚催化性能研究[J];中國(guó)科學(xué):化學(xué);2017年10期

4 劉濱秋;闞曉敏;李小蕙;張巨文;;一個(gè)二維同手性雙苯并咪唑基樟腦酸鈷(Ⅱ)配位聚合物的合成與熒光性質(zhì)[J];渤海大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);2016年02期

5 賴(lài)麗燕;劉崢;李巍;陳世亮;;新型鈉配位聚合物的合成、表征及其晶體結(jié)構(gòu)[J];分子科學(xué)學(xué)報(bào);2014年01期

6 ;微孔與磁性配位聚合物研究[J];中國(guó)科技獎(jiǎng)勵(lì);2013年03期

7 王艷;;功能配位聚合物研究進(jìn)展[J];化學(xué)研究;2011年03期

8 徐涵;陳國(guó)平;李一志;;微孔配位聚合物與分子吸附進(jìn)展[J];焦作師范高等專(zhuān)科學(xué)校學(xué)報(bào);2009年01期

9 張琳萍,侯紅衛(wèi),樊耀亭,程鳳宏;配位聚合物[J];無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào);2000年01期

10 徐文英,張意穎,徐種德;聚乙二醇-硝酸鑭配位聚合物的表征研究[J];功能高分子學(xué)報(bào);1989年03期

相關(guān)會(huì)議論文 前10條

1 張健;姚碩;劉兵;曹宇;霍啟升;劉云凌;;甲酸誘導(dǎo)合成具有多核鐵簇的配位聚合物[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第七屆全國(guó)結(jié)構(gòu)化學(xué)學(xué)術(shù)會(huì)議論文摘要[C];2016年

2 陳蓮;楊燕;余沐昕;萬(wàn)秀艷;洪茂椿;;簇基多孔配位聚合物的調(diào)控合成,結(jié)構(gòu)表征及熒光性能研究[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第七屆全國(guó)結(jié)構(gòu)化學(xué)學(xué)術(shù)會(huì)議論文摘要[C];2016年

3 霍峰蔚;;多孔配位聚合物復(fù)合材料的設(shè)計(jì)與應(yīng)用[A];第十九屆中國(guó)科協(xié)年會(huì)——分8高性能高分子材料——從基礎(chǔ)到應(yīng)用學(xué)術(shù)研討會(huì)論文集[C];2017年

4 馬麗;楊進(jìn);劉瑩瑩;馬建方;;三氮唑卟啉配位聚合物合成與表征[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第八屆全國(guó)配位化學(xué)會(huì)議論文集—墻報(bào)[C];2017年

5 霍峰蔚;鄭冰;;功能化多孔配位聚合物的設(shè)計(jì)與應(yīng)用[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第30屆學(xué)術(shù)年會(huì)摘要集-第三十七分會(huì)：納米催化[C];2016年

6 姜祥;寇會(huì)忠;;基于鎳(Ⅱ)大環(huán)構(gòu)筑模塊的多孔配位聚合物[A];第七屆全國(guó)物理無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)會(huì)議論文集[C];2016年

7 王艷寧;于杰輝;;基于酰肼的孔的配位聚合物[A];第七屆全國(guó)物理無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)會(huì)議論文集[C];2016年

8 郎建平;;功能配位聚合物的固相反應(yīng)、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究[A];第七屆全國(guó)物理無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)會(huì)議論文集[C];2016年

9 霍峰蔚;熊偉偉;;功能多孔配位聚合物的設(shè)計(jì)與應(yīng)用[A];2015年全國(guó)高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會(huì)論文摘要集——主題G 光電功能高分子[C];2015年

10 段金貴;金萬(wàn)勤;;水穩(wěn)定孔性配位聚合物在天然氣純化的研究（英文）[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第30屆學(xué)術(shù)年會(huì)摘要集-第六分會(huì)：金屬有機(jī)框架化學(xué)[C];2016年

相關(guān)重要報(bào)紙文章 前3條

1 楊釗良 記者 吳鶴年;我國(guó)超分子配位聚合物研究進(jìn)入國(guó)際前沿[N];科技日?qǐng)?bào);2004年

2 通訊員 吳軍輝 記者 馮國(guó)梧;國(guó)家自然科學(xué)二等獎(jiǎng)花開(kāi)南開(kāi)大學(xué)[N];科技日?qǐng)?bào);2015年

3 記者 張璐;科技創(chuàng)新驅(qū)動(dòng)經(jīng)濟(jì)社會(huì)又好又快發(fā)展[N];天津日?qǐng)?bào);2012年

相關(guān)博士學(xué)位論文 前10條

1 陳敏敏;基于二吡啶胺配體的配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及其性質(zhì)研究[D];蘇州大學(xué);2017年

2 趙思思;基于四苯基乙烯模塊構(gòu)筑的配位聚合物的合成及性質(zhì)研究[D];東北師范大學(xué);2018年

3 李可;4-取代三氮唑及多元羧酸配體配位聚合物的設(shè)計(jì)、合成及性質(zhì)研究[D];蘇州大學(xué);2018年

4 呂高超;基于含氮雜環(huán)配體配位聚合物的構(gòu)筑及性質(zhì)研究[D];南京大學(xué);2013年

5 靳黎娜;含羧基配體配位聚合物微/納米材料的液相合成和性質(zhì)研究[D];南京大學(xué);2013年

6 陳熙;配體調(diào)控的功能性配位聚合物的合成及性質(zhì)研究[D];華中科技大學(xué);2017年

7 石田;基于柔性三角芳香羧酸配位聚合物的合成、表征及性質(zhì)研究[D];東北師范大學(xué);2018年

8 董秀延;基于四酸和三撐配體的配位聚合物結(jié)構(gòu)調(diào)控及磁學(xué)和熒光性質(zhì)研究[D];西北師范大學(xué);2016年

9 陳超;混合配體配位聚合物的可控合成及應(yīng)用研究[D];青島科技大學(xué);2018年

10 汪濤;基于3,6-雙咪唑-噠嗪和芳香羧酸共筑的新型配位聚合物的合成及其催化CO氧化性能[D];南昌大學(xué);2018年

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前10條

1 常海寧;半剛性有機(jī)配體配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究[D];華北理工大學(xué);2018年

2 崔景旺;基于含氮雜環(huán)配體的配位聚合物的合成與表征[D];華北理工大學(xué);2018年

3 魏海文;基于原位配體生成反應(yīng)的配位聚合物的制備及性能研究[D];寧夏大學(xué);2018年

4 張欣;金屬有機(jī)配位聚合物的制備及載藥性能的研究[D];哈爾濱理工大學(xué);2018年

5 豆艾娜;含硫噻吩二羧酸配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)與性能研究[D];云南師范大學(xué);2018年

6 管?chē)?guó)秀;以不同手性氨基酸衍生物為配體構(gòu)筑的同手性配位聚合物[D];華東師范大學(xué);2018年

7 李蕾;4-氧代-1,4-二氫-2,6-吡啶二甲酸配位聚合物的合成及性質(zhì)研究[D];天津師范大學(xué);2018年

8 吳俊潔;發(fā)光Cd/Zn配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及探測(cè)性能的研究[D];江南大學(xué);2018年

9 吳月含;配位聚合物模板法制備鐵基氧化物光催化材料及性能研究[D];哈爾濱工業(yè)大學(xué);2018年

10 張曉琳;基于半剛性三羧酸配體的鈾酰配位聚合物的合成與表征[D];南華大學(xué);2018年

本文編號(hào)：2775355