【摘要】：本論文研究了二氟甲基硫酯、一氟甲基硫酯及單萜吲哚生物堿四環(huán)骨架結構的合成。論文共分為四章:第一章含SCF_2H與SCH_2F化合物的合成進展SCF_2H與SCH_2F基團因其自身的獨特性質(zhì)會改變生物活性分子的物理化學性質(zhì),因此在分子上引入SCF_2H與SCH_2F對藥物和農(nóng)藥分子的發(fā)現(xiàn)具有重要的意義。本章綜述了前人對含SCF_2H和SCH_2F化合物的合成方法研究,并對已合成的含SCF_2H和SCH_2F化合物進行了歸類。第二章二氟甲基硫酯化合物的合成方法研究SCF_2H因其獨特的物理化學性質(zhì)受到化學家和藥學家的廣泛關注,根據(jù)文獻報道,目前已合成的SCF_2H化合物大多是關于二氟甲基硫醚化合物,二氟甲基硫酯化合物作為另一種SCF_2H化合物,它的合成尚未報道。本章通過對二氟甲基硫酯化合物的結構分析和文獻查閱,首次發(fā)展了一種以醛為原料,過氧叔丁醇為引發(fā)劑,乙腈為溶劑的合成二氟甲基硫酯的方法,該方法具有反應條件溫和,官能團兼容性好,底物范圍廣(包括雜芳醛,脂肪醛和α,β-不飽和醛),無金屬參與的優(yōu)點。初步的機理探究表明,該反應很有可能是通過自由基歷程進行的。該方法對生物活性分子的修飾具有重要的意義。第三章一氟甲基硫酯化合物的合成方法研究一氟甲基硫酯化合物因其獨特的生物活性受到化學家和藥學家的廣泛關注,但是以往通常是以酸為原料通過兩步及以上反應合成,盡管這些方法非常有效,但其中要用到昂貴,強腐蝕性和危害環(huán)境的試劑。本章結合對二氟甲基硫酯化合物的合成研究,發(fā)展了一種以醛為原料,偶氮二異戊腈為引發(fā)劑,1,2-二氯乙烷為溶劑的合成一氟甲基硫酯的方法,該方法同樣具有反應條件溫和,官能團兼容性好,底物范圍廣(包括雜芳醛,脂肪醛和α,β-不飽和醛),無金屬參與的優(yōu)點。第四章單萜吲哚生物堿四環(huán)骨架結構合成研究單萜吲哚生物堿通常具有非常好的生物活性,ABCD四環(huán)結構作為單萜吲哚生物堿的核心骨架,由于其獨特的螺環(huán)結構和兩個連續(xù)的手性中心,它的構建一直是有機合成領域研究的熱點,也是合成眾多單萜吲哚生物堿的關鍵所在。本章總結了前人對該四環(huán)骨架結構的構建方法,并提出一種新的合成策略。該策略以吲哚,糠醛和對甲苯磺酰胺為起始原料,共包括三個關鍵步驟:1)金雞納堿催化的吲哚與亞胺化合物的不對稱Friedel-Crafts反應構筑第一個手性中心;2)呋喃氧化開環(huán)反應提供D環(huán)所需要的所有碳原子;3)S_N2取代/分子內(nèi)的aza-Baylis-Hillman串聯(lián)反應構建CD環(huán)。目前已完成前兩個關鍵步驟,并對第三個關鍵步驟進行了大量探究實驗,為后續(xù)該結構的合成打下了基礎。
【學位授予單位】：西北大學
【學位級別】：博士
【學位授予年份】：2018
【分類號】：O621.3

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本文編號：2746291