【摘要】：N-烯基硝酮是能夠與各種親電試劑進(jìn)行環(huán)加成反應(yīng)的重要偶極子,N-烯基硝酮作為有機(jī)中間體,能夠為一些生物堿等衍生物的合成提供新的途徑,目前已經(jīng)引起越來越多化學(xué)家的關(guān)注。因此,N-烯基硝酮的合成及其轉(zhuǎn)化應(yīng)用的研究還是非常重要的。本論文主要研究銅催化選擇性合成N-烯基吲哚酮硝酮及其重排合成螺吲哚異VA唑啉化合物,并在此基礎(chǔ)上,進(jìn)一步發(fā)展N-烯基ɑ,β-不飽和硝酮在鐵催化作用下選擇性合成多取代吡啶和異VA唑啉化合物。本論文分三個部分:第一部分,發(fā)展了吲哚酮肟與烯基硼酸在醋酸銅的作用下選擇性偶聯(lián)合成N-烯基硝酮的方法。探討了不同銅鹽及其用量、溶劑、堿、溫度等對該反應(yīng)的影響,該反應(yīng)對各種官能團(tuán)的鏈狀和環(huán)狀烯基硼酸都表現(xiàn)良好的兼容性。以良好到優(yōu)秀產(chǎn)率得到N-烯基硝酮。N-烯基硝酮在加熱條件下,能以高收率和高非對映選擇性獲得各種螺吲哚異VA唑啉。這種偶聯(lián)策略不僅為制備N-烯基硝酮提供了一種簡便的方法,而且也為藥物中進(jìn)一步研究螺吲哚異VA唑啉奠定了基礎(chǔ)。第二部分,研究了鐵(III)催化劑控制的N-烯基α,β-不飽和硝酮的環(huán)化及其N-O鍵斷裂的反應(yīng),以中等到良好的收率獲得四取代吡啶化合物。該策略具有簡單、溫和的反應(yīng)條件,廉價的催化劑,底物范圍較廣等。進(jìn)一步研究環(huán)化的區(qū)域選擇性表明給電子基團(tuán)的硝酮有利于環(huán)化反應(yīng)形成吡啶。第三部分,開發(fā)了鐵(III)催化劑和配體催化的N-烯基α,β-不飽和硝酮的選擇性反應(yīng)策略,以良好至優(yōu)秀的產(chǎn)率獲得相應(yīng)的3,5-二取代異VA唑啉化合物,并在此基礎(chǔ)上,從異VA唑啉化合物出發(fā)通過四步反應(yīng)以37%的產(chǎn)率合成了一類新的手性雙氮配體,通過使用醋酸銅與所制備的N-配體為催化劑,N-烯基α,β-不飽和硝酮可以生成環(huán)氧吡啶化合物。
【學(xué)位授予單位】：廣西師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O621.3

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本文編號：2741306