發(fā)布時間：2020-05-05 08:39

【摘要】：近年來有機硅化合物的合成及其應(yīng)用越來越受到關(guān)注,并已在醫(yī)藥、光電材料等方面有著廣泛的應(yīng)用潛力,然而其合成方法仍然較為有限,尤其是手性有機硅化合物的合成及其應(yīng)用仍然是一個具有挑戰(zhàn)性課題。在本論文中,針對手性有機硅化合物參與的不對稱催化反應(yīng),主要研究了手性配體控制合成新型有機硅化合物的反應(yīng)研究,并對硅手性中心的構(gòu)建及其相關(guān)不對稱催化反應(yīng)作了初步探索。在第一部分研究工作中,我們首先開發(fā)了銅催化二乙基鋅與α,β-不飽和�；柰榈牟粚ΨQ1,4-共軛加成反應(yīng),基于大量手性配體的性能測試,發(fā)現(xiàn)在HZNU-Phos調(diào)控下,偶聯(lián)加成產(chǎn)物的ee值最高可以達到85%,這是目前該類反應(yīng)中取得的最佳對映選擇性。在第二部分工作中,考慮到含硅四元環(huán)化合物具有多種可能的反應(yīng)途徑,我們以苯并硅四元環(huán)與丁炔二酸二甲酯選擇性擴環(huán)反應(yīng)為模型反應(yīng),通過改變手性配體的誘導(dǎo)能力來調(diào)控反應(yīng)條件,使同一種硅四元環(huán)底物在不同的催化條件下可以得到不同的產(chǎn)物,經(jīng)過大量實驗數(shù)據(jù)表明,該反應(yīng)可以使消旋的含硅四元環(huán)化合物經(jīng)過擴環(huán)反應(yīng)得到的產(chǎn)物具有中等的ee值�？傊�,我們在合成數(shù)十種手性配體的研究基礎(chǔ)上,經(jīng)過大量的條件篩選,較為系統(tǒng)地研究了銅催化二乙基鋅對α,β-不飽和�；柰榈牟粚ΨQ共軛加成反應(yīng),并取得較好的立體選擇性。對苯并硅四元環(huán)與丁炔二酸二甲酯選擇性擴環(huán)反應(yīng)開展了探索性研究,取得了初步的研究結(jié)果,為后續(xù)發(fā)展新型手性膦配體提供了寶貴的研究經(jīng)驗。
【學位授予單位】：杭州師范大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2018
【分類號】：O621.251

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本文編號：2649836