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采用RAFT聚合方法制備兩性離子嵌段聚合物及其性能研究

發(fā)布時間:2020-04-27 10:23
【摘要】:可逆加成-斷裂鏈轉移聚合(RAFT)是一種反應條件溫和,單體適用范圍廣的可控/“活性”自由基聚合,近年來在高分子合成領域備受關注。本文旨在利用RAFT聚合活性可控的特點,直接通過添加第二共聚單體的方法制備得到基于聚2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(PAMPS)的兩性離子嵌段聚合物。初步研究兩性離子嵌段聚合物溶液與兩性離子無規(guī)共聚物溶液性質區(qū)別,以及兩者在黏土上吸附行為的區(qū)別。論文由四部分組成,具體內容如下:1.制備大分子鏈轉移劑Marco-AMPS。選用S-1-十二烷基-S'-(α,α'-二甲基-α"-乙酸)三硫代碳酸酯(DDMAT)作為鏈轉移試劑與陰離子單體2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)通過RAFT聚合方法合成大分子鏈轉移劑Macro-AMPS?疾鞎r間、[DDMAT]0/[I]0、溶劑配比、溶質含量等反應因素對AMPS聚合的影響,發(fā)現(xiàn)實驗條件為:[DDMAT]0和[I]0的比例為4~5,w(甲醇):w(水)=8:2,溶質含量在20wt%~25 wt%,pH≤7,溫度65℃~75℃時,鏈轉移劑DDMAT可以快速、可控地實現(xiàn)AMPS進行 RAFT 聚合,PDI 值1.3。2.制備兩性離子嵌段聚合物PAMPS-b-PMAPTAC。以陽離子單體甲基丙烯酰丙基三甲基氯化銨(MAPTAC)為第二共聚單體,與Macro-AMPS進行RAFT聚合合成嵌段聚合物PAMPS-b-PMAPTAC。通過傅立葉變換紅外光譜(FT-IR)、核磁共振氫譜(1H NMR)和凝膠滲透色譜(GPC)等方式對聚合物進行表征。證明PAMPS-b-PMAPTAC合成成功,PDI值1.4,可控性較強。3.兩性離子嵌段聚合物PAMPS-b-PMAPTAC溶液與兩性離子無規(guī)共聚物P(AMPS/MAPTAC)溶液進行性能對比。通過測試溶液的增比黏度,考察溫度、NaCl和CaCl2對聚合物溶液的影響;環(huán)境掃描電子顯微鏡(SEM)測試微觀形貌來驗證現(xiàn)象;熱重分析(TGA)分析聚合物的熱穩(wěn)定性。實驗結果表明:(1)聚合物中陽離子鏈節(jié)分子量的提高,有利于提高PAMPS-b-PMAPTAC的抗溫性能;(2)不斷將NaCl添加入嵌段聚合物溶液中,增比黏度會出現(xiàn)先降、后小幅度回升、再下降的現(xiàn)象;(3)SEM測試表明,嵌段聚合物與無規(guī)共聚物在溶液中分子鏈主要以卷曲或折疊構象存在,有NaCl作用下,分子鏈伸展形成網狀結構。4.研究嵌段聚合物在黏土上吸附行為。通過嵌段聚合物與無規(guī)共聚物和PAMPS對比分析,考察常溫和高溫情況下時間、溫度、鹽對聚合物在黏土上吸附行為,用元素分析測試確定吸附量,XRD、TGA驗證聚合物在黏土上吸附的穩(wěn)定性,原子力顯微鏡(AFM)研究聚合物吸附構象。實驗結果表明:(1)聚合物在黏土上恒溫吸附在12 h達到平衡;(2)分子量低,陽離子度高的嵌段聚合物能夠更快地吸附在黏土上,但達到飽和吸附后吸附量會降低;(3)長時間的熱滾,聚合物在黏土上吸附與解吸附作用趨于動態(tài)平衡。
【圖文】:

采用RAFT聚合方法制備兩性離子嵌段聚合物及其性能研究


圖1-邋1邋RAFT聚合的機理1151逡逑(I)邐引發(fā)階段:這部分與傳統(tǒng)的自由基聚合相似,由引發(fā)劑分解成初級自由基,逡逑然后引發(fā)單體生成單體自由基Pn?

采用RAFT聚合方法制備兩性離子嵌段聚合物及其性能研究


圖2-3為本實驗室合成的鏈轉移劑DDMAT的1H邋NMR譜圖,,測試溶劑CDC13
【學位授予單位】:西南石油大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2018
【分類號】:O631.5

【參考文獻】

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本文編號:2642161

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