【摘要】：本論文研究了十二種手性亞磺酰胺衍生物在OD-H、AD-H和AS-H三種手性色譜柱上的高效液相色譜拆分,考察了不同因素對手性對映體拆分的影響。實驗研究發(fā)現(xiàn),在相同的條件下,對亞磺酰胺衍生物的手性識別能力,OD-H,AD-H手性固定相比AS-H手性固定相強。對比N-苯基環(huán)狀亞磺酰胺和N-(苯亞甲基)叔丁基亞磺酰胺在固定相中的拆分結(jié)果,發(fā)現(xiàn)對映體的 空間適應(yīng)性‖也是影響手性固定相對其識別的重要因素。根據(jù)不同手性固定相對亞磺酰胺衍生物的拆分結(jié)果,我們選擇AD-H為手性固定相,考察了流動相極性對拆分的影響。我們發(fā)現(xiàn)N-(2-甲氧基苯基)叔丁基亞磺酰的選擇因子隨著極性組分的增加起初也增加;當(dāng)極性組分濃度達(dá)到某一數(shù)值后,隨著極性組分增加,選擇因子反而減小。這說明流動相中的極性組分也在以一種較為特別的方式參與著手性識別過程。結(jié)合相應(yīng)的色譜熱力學(xué)參數(shù),對其拆分機理進(jìn)行了討論。通過對亞磺酰胺衍生物在OD-H手性固定相上的對映體拆分熱力學(xué)比較研究,發(fā)現(xiàn)OD-H手性固定相拆分亞磺酰胺衍生物主要受分子間相互作用的焓控制。本論文在手性色譜拆分的研究,為以后同類化合物的手性拆分提供參考。我們以結(jié)構(gòu)特殊的環(huán)狀亞磺酰胺為手性骨架,合成了一系列的手性亞磺酰胺-烯配體,考察了這些配體的催化活性和對映選擇性,其中N-肉桂基-2,3-二氫-1,2-苯并異噻唑-1-氧化物的配位催化效果最好,其與銠配位形成的催化劑催化芳基硼酸對α,β-不飽和環(huán)狀羰基化合物的1,4-共軛加成和對苯偶酰的1,2-共軛加成,均表現(xiàn)出很高的催化活性與對映選擇性,反應(yīng)產(chǎn)物產(chǎn)率高達(dá)98%。利用高效液相色譜測定所有產(chǎn)物的對映體過量ee值,測定使用了OD-H、AD-H和AS-H三種手性色譜柱,測得不對稱反應(yīng)的對映選擇性最高為98%,最低為86%。高效液相色譜可以很好地判斷不對稱反應(yīng)的對映選擇性。
【圖文】：

手性化合物結(jié)構(gòu)

k l圖 2-6 Chiralcel OD-H 對部分亞磺酰胺類化合物的拆分色譜圖溶質(zhì)對映體在手性固定相上被拆分是基于對映體分子與固定相分子之間的相互作用差異。不同結(jié)構(gòu)的手性化合物，，對映體與固定相分子間相互作用差異
【學(xué)位授予單位】：成都理工大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O652.6

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前9條

1 潘聰潔;王偉峰;陳興國;;毛細(xì)管電泳在手性化合物分離中的應(yīng)用進(jìn)展[J];色譜;2016年01期

2 李麗群;范軍;張晶;陳曉東;王泰;賀建峰;章偉光;;手性固定相AD、AS和OD的拆分性能[J];色譜;2016年01期

3 馮向青;杜海峰;;手性烯烴配體在不對稱催化領(lǐng)域的最新進(jìn)展[J];有機化學(xué);2015年02期

4 李振宇;傅青;李奎永;梁圖;金郁;;超臨界流體色譜對吳茱萸中吲哚類生物堿的快速分析[J];色譜;2014年05期

5 李霞;周智明;孟子暉;;β-環(huán)糊精衍生物的超分子體系識別機理及其在手性分離中的應(yīng)用[J];色譜;2010年04期

6 傅濱;肖玉梅;覃兆海;董燕紅;李楠;;有機催化劑在不對稱合成中的應(yīng)用[J];有機化學(xué);2006年07期

7 王曉東;姚金水;魏明星;武光;羅存;;手性識別及氨基酸類手性固定相的研究進(jìn)展[J];有機化學(xué);2006年07期

8 王進(jìn)防,周良模,劉學(xué)良,王清海,朱道乾;分子烙印手性固定相分離過程熱力學(xué)研究[J];高等學(xué)�；瘜W(xué)學(xué)報;2000年06期

9 吳堅平;楊立榮;;手性化合物制備與合成[J];中國化工信息;2002年45期

本文編號：2581695