【摘要】：食用油的安全問題與民眾生活密切相關(guān)。本文所研究的苯并(a)芘(BaP)和酞酸酯(PAEs)這兩類常見的污染物普遍存在于食用油中。近年來,對食用油中BaP和PAEs的分析存在以下問題:預(yù)處理過程中有機(jī)試劑耗量大、操作步驟繁瑣、實驗材料成本較高;另外,PAEs種類繁多,部分PAEs由于缺少相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)品而無法被定性定量分析,并且目前國內(nèi)外對食用油中PAEs污染情況的調(diào)查數(shù)據(jù)嚴(yán)重缺乏。針對上述問題,本文在食用油-KOH水溶液體系中加入相轉(zhuǎn)移催化劑(PTC),不僅加速了油脂的水解速率,而且減少了對有機(jī)試劑的消耗。本文采用超分子溶劑微萃取(SUSME)技術(shù)對食用油水解液中的BaP進(jìn)行萃取,利用超分子溶劑(SUPRASs)阻礙大分子進(jìn)入萃取相的特性,在萃取的同時達(dá)到了凈化的目的;利用液相微萃取(LPME)技術(shù)對PAEs的衍生物——鄰苯二甲酸(PA)進(jìn)行高效富集,測定了食用油中PAEs的總量,準(zhǔn)確地評估了食用油中PAEs的污染水平。本文主要研究了相轉(zhuǎn)移催化劑輔助皂化技術(shù)在食用油中BaP和PAEs的檢測中的應(yīng)用。主要內(nèi)容如下:1、建立一種基于PTC輔助皂化-SUSME-HPLC-FLD快速檢測食用油中的BaP的分析方法。考察了KOH水溶液的濃度、質(zhì)子化溶劑的種類及體積、PTC和烷基醇的種類及用量、THF的體積以及萃取時間對皂化和SUSME過程的影響。在最優(yōu)條件下,該方法在0.03~1.0 ng mL-1范圍內(nèi)線性良好(r0.999),加標(biāo)回收率為94~102%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于5.0%,LOD和LOQ分別為0.06和0.19μg kg-1。對52種食用油樣品進(jìn)行測定,BaP含量范圍為LOQ~28.54μg kg-1。其中23種食用油中的BaP含量超過了歐盟食品安全局規(guī)定的最大限量(2μg kg-1),3種食用油中的BaP含量超過了我國國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的最大限量(10μg kg-1)。2、將本課題組已建立的PTC輔助皂化-正己烷凈化-LPME的樣品前處理方法應(yīng)用到食用油中PAEs總量的測定過程,并結(jié)合HPLC-DAD進(jìn)行分析,以評估食用油樣品中PAEs的污染情況。結(jié)果表明,125種食用油樣品中PAEs總含量范圍為LOQ~366.68μmol kg-1,平均值和中值分別為8.45和3.56μmol kg-1。根據(jù)數(shù)據(jù)分析比較發(fā)現(xiàn),不同種類的食用油中PAEs總量略有差異,而不同包裝材料間PAEs總量水平基本無差異。該方法有利于對大批食用油樣品的調(diào)查監(jiān)測,將會為國內(nèi)外食用油中PAEs的污染情況的調(diào)查研究提供依據(jù)。
【圖文】：

血清瓶中加入 1 mL THF 和 500 μL 正辛醇，然后在室溫下進(jìn)行磁力攪拌輔助萃�。�800rpm，15 min）。待溶液靜置 5 min 后，用微量注射器將上層超分子相（3.10±0.02 mL）轉(zhuǎn)移至 5 mL 的塑料離心管中。將 1.5 mL 萃取液轉(zhuǎn)移至含有 40 mg 氯化鈉的 2 mL 塑料離心管中，振搖 1 min，離心（4000 rpm，3 min）。取上清液直接進(jìn)行 HPLC-FLD 分析。2.3 結(jié)果討論所有的優(yōu)化實驗都是用菜籽油的加標(biāo)回收實驗來進(jìn)行的，加標(biāo)量為 4 μg kg-1。最佳條件的評判標(biāo)準(zhǔn)如下：食用油的完全皂化程度高，最終呈澄清透亮的一相；回收在80-110%范圍內(nèi)；色譜圖上的分離度好、雜峰背景干擾小。2.3.1 水解條件的優(yōu)化皂化反應(yīng)是一個雙分子反應(yīng)：氫氧根離子去碰撞酯分子的羰基碳原子，同時質(zhì)子化溶劑，比如水、簡單的醇類會提供氫鍵，分別與酯分子的羰基氧原子、氫氧根的氫原子結(jié)合，這就形成了穩(wěn)定的四面體結(jié)構(gòu)的中間體，，隨后該中間體分解成了產(chǎn)物（Eze et al.2015）。當(dāng)質(zhì)子化溶劑為水時，烷基酯的皂化反應(yīng)機(jī)理如圖 2-1 所示。

TBAB 在水溶液中電離出的四丁基銨陽離子與水相中的 OH-結(jié)身的疏水性的特點(diǎn)將水相中的 OH-轉(zhuǎn)移到油相中，這樣油相中的 OH-會增食用油的水解速率。因此，本試驗中也引用了 PTC。部分的優(yōu)化實驗中，優(yōu)化了以下幾個實驗條件：KOH 水溶液的濃度、質(zhì)擇及用量、PTC 的種類及用量、水解時間以及樣品用量。OH 水溶液濃度的優(yōu)化驗考察了 KOH 水溶液濃度（保證堿溶液體積為 8 mL）對水解效果的影響濃度點(diǎn)，分別為 2 mol L 1，4 mol L 1和 8 mol L 1。在 0.5 g 樣品中加入 2TBAB 水溶液、2 mL 乙醇及不同濃度的 KOH 水溶液，經(jīng)過 10 min 80℃的使用 2 mol L 1的 KOH 水溶液，皂化液上漂浮著大量油滴，如圖 2-2（a）ol L 1的 KOH 水溶液，皂化液上漂浮著約 3 mL 的黃色有機(jī)層，如圖 2-2使用 4 mol L 1的 KOH 水溶液，如圖 2-2（b）所示，皂化液呈澄清透亮的均大于 90%。最終選取使食用油完全皂化成一相的 4 mol L 1為 KOH 水溶。
【學(xué)位授予單位】：西北農(nóng)林科技大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：TS227;O658.2

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本文編號：2535912