【摘要】：α-C_2橋連的聯(lián)磷雜環(huán)戊二烯的合成可以提供一種利用含有兩個(gè)磷手性中心的聯(lián)三價(jià)膦化合物來(lái)螯合金屬的途徑。但是迄今為止,只有一個(gè)這樣的聯(lián)三價(jià)膦化合物被報(bào)道過(guò),其較長(zhǎng)的多步合成過(guò)程也阻礙了它的進(jìn)一步應(yīng)用和發(fā)展。我們?cè)谘芯?70o C下由溫和的路易斯酸催化的磷雜環(huán)戊二烯類化合物與亞胺的反應(yīng)時(shí),一步,極其簡(jiǎn)單的以很好的產(chǎn)率合成出了α-C_2橋連的聯(lián)磷雜環(huán)戊二烯化合物。反應(yīng)中間體監(jiān)測(cè)和理論計(jì)算表明反應(yīng)原理中涉及了磷雜環(huán)戊二烯磷原子上的sp~3雜化的碳取代基的[1,5]σ遷移,一個(gè)磷氫鍵對(duì)亞胺的插入和一個(gè)短暫的磷三元環(huán)過(guò)渡態(tài)的形成。值得一提的是,在此之前,sp~3雜化的碳取代基在磷雜環(huán)戊二烯環(huán)上的[1,5]σ遷移一直被認(rèn)為是不能發(fā)生的。
[Abstract]:The synthesis of biphosphorus heteropentadiene bridged by 偽-C 鈮，

本文編號(hào)：2494009