【摘要】：構筑新的化學鍵是有機合成化學的核心,也是合成人類所需要的醫(yī)藥、農藥和各種有機功能材料的基礎和關鍵。近幾十年來,關于過渡金屬催化的偶聯反應生成新的化學鍵的報道也層出不窮。但是隨著近些年“綠色化學”概念的興起,發(fā)展條件溫和的、環(huán)境友好的、原料易得的合成路線成為了有機合成化學研究的新方向。本論文圍繞發(fā)展“環(huán)境友好的脫羰反應構筑新的化學鍵”這一核心主題,研究了在非金屬參與的條件下,分別實現了脂肪醛與脂肪烯烴和芳香烯烴之間的脫羰-加成反應。具體研究內容包括以下兩個方面:1、在無金屬參與的條件下,實現了脂肪醛與缺電子烯烴之間的脫羰-加成反應。該反應以過氧化二叔丁基作為自由基引發(fā)劑和氧化劑,引發(fā)醛C(sp2)-H鍵均裂,轉化為�；杂苫�,再脫去一分子CO,形成的烷基自由基加成到烯烴的雙鍵上,選擇性的得到單一的脫羰-加成產物。該反應對于直鏈和支鏈的醛都有較好的容忍性,同時拓寬了過氧化物促進的醛類的脫羰反應的適用范圍。2、發(fā)展了一種在非金屬參與的條件下,以廉價的脂肪醛為原料,實現了醛、N-羥基鄰苯二甲酰亞胺(NHPI)和芳香烯烴之間的三組分氧化脫羰烷基化-氨氧化反應,依次構筑C-C鍵和C-O鍵的新方法。該反應同樣以過氧化二叔丁基(DTBP)為自由基引發(fā)劑和氧化劑,反應產率高,條件溫和,且同時適用于末端芳香烯烴和非末端芳香烯烴,這是首次將醛的脫羰反應運用于烯烴的雙官能化。同時,我們研究的目標產物非常容易去保護得到烷氧基胺化合物,因此該三組分的氧化脫羰烷基化-氨氧化反應為烷氧基胺類化合物的合成提供了一條較為新穎的方法。
[Abstract]:The construction of new chemical bonds is the core of organic synthetic chemistry and the basis and key of synthetic medicine, pesticide and all kinds of organic functional materials. In recent decades, there have been numerous reports of transition metal-catalyzed coupling reactions forming new chemical bonds. However, with the rise of the concept of "green chemistry" in recent years, the development of mild, environmentally friendly and easily available raw materials has become a new direction of organic synthesis chemistry. This paper focuses on the development of new chemical bonds for environmentally friendly decarbonylation, and studies the decarbonylation and addition of aliphatic aldehydes, aliphatic olefins and aromatic olefins under the condition of non-metallic participation. The specific research contents include the following two aspects: 1. Decarbonylation of aliphatic aldehydes and electron deficient alkenes was realized under the condition of no metal participation. In this reaction, di-tert-Ding Ji peroxide was used as a radical initiator and oxidant to initiate the splitting of C (sp2) -H bond of aldehydes, which was converted into acyl radical, and then the alkyl radical formed by a molecule of CO, was added to the double bond of olefin. A single decarbonylation-addition product was obtained selectively. This reaction has good tolerance for both straight chain and branched aldehydes, and broadens the application range of peroxide-promoted decarbonylation of aldehydes. 2. A kind of aliphatic aldehydes was developed under the condition of non-metallic participation and cheap aliphatic aldehydes as raw materials. The oxidative decarbonylation of aldehydes, N-hydroxyphthalimide (NHPI) and aromatic olefin was carried out in order to form C-C bond and C-O bond. The reaction was also carried out with di-tert-Ding Ji (DTBP) as the free radical initiator and oxidant. The reaction yield was high, the conditions were mild, and the reaction was suitable for both terminal aromatic olefins and non-terminal aromatic olefins. This is the first time that the decarbonylation of aldehydes has been applied to the difunctionalization of olefins. At the same time, the target product of our study is very easy to protect to obtain alkoxy amine compounds. Therefore, the oxidative decarbonylation of these three components provides a novel method for the synthesis of alkoxy amines.
【學位授予單位】：湘潭大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2017
【分類號】：O626

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本文編號：2393052