【摘要】：酯和烯酰胺的還原是有機(jī)合成中一類重要的反應(yīng),它們的氫化產(chǎn)物(醇和手性胺)是重要的化學(xué)中間體,在日化產(chǎn)品和手性藥物的合成中有很重要的應(yīng)用。傳統(tǒng)的酯還原大多用金屬氫化物(如硼氫化鈉、氫化鋁鋰)作還原試劑,這類試劑對(duì)空氣不穩(wěn)定,操作困難,反應(yīng)后處理也較繁雜;而氫氣是一種綠色還原試劑,用氫氣取代昂貴的金屬氫化試劑進(jìn)行酯還原可以規(guī)避上述缺點(diǎn)。目前工業(yè)上已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了一些簡(jiǎn)單酯的異相催化氫化,但反應(yīng)條件非常嚴(yán)苛,需要在高溫高壓條件下進(jìn)行,能耗大,不夠經(jīng)濟(jì)。近年來(lái)酯的均相催化氫化研究取得了很大的進(jìn)展,各種骨架和配位模式的催化劑層出不窮,但總體來(lái)看都存在催化劑效率低、反應(yīng)條件嚴(yán)苛等問(wèn)題,所以發(fā)展新型酯還原催化劑對(duì)研究酯的高效氫化反應(yīng)很有必要。烯酰胺的不對(duì)稱氫化是構(gòu)建手性胺類化合物最有效的方法之一。目前,多種類型的烯酰胺已經(jīng)被成功地應(yīng)用于不對(duì)稱氫化反應(yīng)中,取得了優(yōu)異的產(chǎn)率和對(duì)映選擇性。但是由于底物的位阻效應(yīng)和其他作用,四取代烯酰胺很難被氫化,相關(guān)研究報(bào)道非常少。針對(duì)上述科學(xué)問(wèn)題,本文主要研究了酯和四取代烯酰胺的催化氫化反應(yīng),具體內(nèi)容包括:1)本文設(shè)計(jì)合成了一種含聯(lián)吡啶-2-甲胺基的四齒氮膦配體,將其與金屬前體Ru(PPh)3Cl2配位得到穩(wěn)定的配合物,通過(guò)單晶衍射確定了新催化劑的結(jié)構(gòu),并對(duì)該催化劑參與的酯的氫化反應(yīng)進(jìn)行了研究。研究表明,該催化劑在相對(duì)溫和的條件下(80 ℃,50 atmH2)能有效地催化酯的氫化反應(yīng),并且具有較好的底物普適性,最高TON達(dá)到9700.2)本文對(duì)一系列含伯酰胺基的四取代烯酰胺的不對(duì)稱氫化反應(yīng)進(jìn)行了研究。利用Rh-DuanPhos催化體系成功的實(shí)現(xiàn)了底物的氫化,高產(chǎn)率、高對(duì)映選擇性地合成了 一類重要的手性胺類化合物(up to 99%yield,up to 95%ee)。
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【學(xué)位授予單位】：武漢大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O621.251

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào)：2387374