【摘要】：聚合物自組裝膠束具有極低的臨界膠束濃度(CMC)值和分子結(jié)構(gòu)可調(diào)性的優(yōu)點(diǎn),適合作為假固定相(PSP)應(yīng)用于電動色譜(EKC)中。本課題組前期發(fā)現(xiàn)聚合物自組裝膠束聚(甲基丙烯酸十八酯-co-聚甲基丙烯酸)(P(SMA-co-MAA))具有較好的分離效果,假固定相的微結(jié)構(gòu)可通過加入有機(jī)改性劑來調(diào)節(jié),從而優(yōu)化分離效果和選擇性。并發(fā)現(xiàn)有機(jī)溶劑正丁醇可插入膠束內(nèi)核,具有修飾PSP的結(jié)構(gòu)和改善其選擇性的作用。而且P(SMA-co-MAA)和液相色譜中常用的十八烷基硅烷鍵合硅膠(ODS)固定相的烷基鏈相似。因此,比較反相高效液相色譜(RP-HPLC)中ODS固定相和EKC中PSP的選擇性是非常有意義的。用聚合物PSP分離疏水性分析物時(shí),有機(jī)改性劑起到重要的作用。目前,有機(jī)改性劑在EKC中得到廣泛應(yīng)用。但對于有機(jī)改性劑對聚合物膠束PSP的物理化學(xué)性質(zhì)和EKC性能的影響鮮有報(bào)道。本論文考察了有機(jī)改性劑對聚合物膠束的物理化學(xué)性質(zhì)和EKC性能的影響,用線性溶劑化能關(guān)系(LSER)模型比較聚合物膠束PSP和ODS固定相的色譜性能和分離機(jī)制,并將其應(yīng)用于分離禁限用染料中。本文主要的研究內(nèi)容如下:1.考察了有機(jī)溶劑對聚合物膠束的CMC值、粒徑和微極性等物理化學(xué)性質(zhì)的影響,并考察了對時(shí)間窗口、亞甲基選擇性和官能團(tuán)選擇性等EKC性能的影響。結(jié)果表明:(1)雙親無規(guī)共聚物P(SMA-co-MAA)可自組裝得到規(guī)則的球狀膠束并有極低的CMC值;(2)甲醇、異丙醇和乙腈不能插入到聚合物膠束內(nèi)部,主要影響周圍緩沖溶液的性質(zhì);(3)正丁醇能插入到聚合物膠束內(nèi)部,2%(v/v)的正丁醇為聚合物的飽和修飾量;(4)添加2%(v/v)的正丁醇,不僅不會減小時(shí)間窗口,而且能改善疏水性物質(zhì)的選擇性。對于疏水性分析物,能同時(shí)得到好的選擇性和快的分離速度。2.比較聚合物膠束PSP和RP-HPLC中ODS固定相的色譜性能。并用LSER模型對聚合物膠束PSP和ODS固定相進(jìn)行對比研究。結(jié)果表明:(1)相比ODS固定相,聚合物PSP有更好的亞甲基選擇性和官能團(tuán)選擇性;(2)正丁醇作為第Ⅰ類有機(jī)改性劑,不僅能改善PSP的亞甲基選擇性,而且能改善疏水分析物的保留能力,甲醇、乙腈能同等程度的減小分析物的保留因子;(3)乙腈可破環(huán)分析物和羰基間的氫鍵,使乙腈減少聚合物PSP氫鍵堿度;(4)疏水作用和氫鍵酸度是影響聚合物PSP和ODS固定相選擇性的兩個(gè)關(guān)鍵控制點(diǎn)。聚合物PSP有更加多元化的選擇性。3.以P(SMA-co-MAA)自組裝膠束為新型PSP,添加20%(v/v)甲醇、6%(v/v)正丁醇和20 mM十二烷基苯磺酸鈉(SDBS),在pH為中性的條件下用EKC成功分離了13種染發(fā)劑染料。同時(shí)考察了SDBS對聚合物物理化學(xué)性質(zhì)的影響。結(jié)果表明:(1)SDBS可使膠束的粒徑增加、zeta電位減小,SDBS可通過將疏水鏈插入聚合物膠束內(nèi)實(shí)現(xiàn)對聚合物膠束的結(jié)構(gòu)修飾,形成復(fù)合膠束,增加與分析物間的極化作用,從而來提高選擇性;(2)采用聚合物復(fù)合膠束為PSP,利用甲醇和正丁醇為緩沖溶液有機(jī)改性劑,13種染料在18 min分鐘內(nèi)得到分離;(3)重復(fù)進(jìn)樣得到各染料的遷移時(shí)間和峰面積的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSDs)分別小于0.92%和2.90%,13種染料的線性范圍均在2~200 mg/L之間,檢出限均在0.7~2.6 mg/L之間;(4)該方法可應(yīng)用于測定3種市售商品染發(fā)劑中的禁限用染料,回收率在82.3%~116%之間,RSDs均小于3%。該方法簡單、分析時(shí)間短,可用于染發(fā)劑中禁限用染料的日常監(jiān)測。
[Abstract]:......
【學(xué)位授予單位】：江南大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O631.1;O652.63

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號：2353780