【摘要】：以二氟烷基化為代表的含氟基團(tuán)因其獨(dú)特的生物學(xué)活性和化學(xué)特性在新型材料和創(chuàng)新藥物研究方面受到了來(lái)自工業(yè)界及學(xué)術(shù)界廣泛的關(guān)注,但有機(jī)合成中引入二氟取代基團(tuán)的經(jīng)典方法存在條件苛刻,試劑昂貴,環(huán)境友好性較差等缺點(diǎn)。因而尋求一種操作簡(jiǎn)便,反應(yīng)效率高,綠色環(huán)保的新型合成方法就顯得十分必要。本論文主要對(duì)可見光-過(guò)渡金屬雙催化體系下,以碘二氟乙酸乙酯為氟源,肉桂酸的脫羧偶聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行研究。全文共分為三大部分:第一章概述了引入二氟取代基團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)類型以及相關(guān)機(jī)理,著重介紹了通過(guò)sp2雜化碳原子的官能團(tuán)化合成二氟甲基衍生物的研究進(jìn)展,并總結(jié)了新型合成方法的應(yīng)用。第二章簡(jiǎn)單介紹了可見光催化及可見光參與的雙催化體系的研究近況及發(fā)展前景,并對(duì)其在有機(jī)合成方法學(xué)中的應(yīng)用及機(jī)理研究進(jìn)行了介紹。第三章主要介紹了我們發(fā)展的一種可見光-過(guò)渡金屬雙催化的肉桂酸和碘二氟乙酸乙酯的脫羧偶聯(lián)反應(yīng)。研究了在常溫下進(jìn)行,以二氯甲烷為溶劑,加入2倍量的三乙胺,攪拌反應(yīng)12小時(shí),底物通過(guò)可見光催化劑引發(fā),通過(guò)可見光催化劑與過(guò)渡金屬催化劑組成的雙催化劑體系的催化,生成了一系列的α,β-不飽和二氟乙�；〈�。同時(shí),我們對(duì)底物的適用性進(jìn)行了研究并通過(guò)對(duì)機(jī)理的相關(guān)驗(yàn)證實(shí)驗(yàn),提出了合理的反應(yīng)機(jī)理。產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過(guò)1H NMR,13C NMR等測(cè)試手段進(jìn)行了確定。本論文重點(diǎn)是區(qū)別于傳統(tǒng)的引入二氟取代基的方法,對(duì)可見光-過(guò)渡金屬雙催化的脫羧偶聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行了研究,此方法簡(jiǎn)潔,環(huán)保并高效。
[Abstract]:Fluorine-containing groups, represented by difluoroalkylation, have attracted extensive attention from industry and academia for their unique biological activity and chemical properties in the research of new materials and innovative drugs. However, the classical method of introducing difluoro substituents into organic synthesis has some disadvantages, such as harsh conditions, expensive reagents and poor environmental friendliness. Therefore, it is necessary to seek a new synthetic method with simple operation, high reaction efficiency and environmental protection. In this paper, the decarboxylation of cinnamic acid with ethyl iodifluoroacetate as fluorine source was studied in the system of visible light and transition metal double catalysis. The thesis is divided into three parts: the first chapter summarizes the reaction types and related mechanisms of the introduction of difluoro substituted groups, and emphatically introduces the research progress in the synthesis of difluoromethyl derivatives by the functionalization of sp2 hybrid carbon atoms. The application of new synthesis method is summarized. In the second chapter, the research status and development prospect of visible light catalysis and visible light double catalysis system are briefly introduced, and the application and mechanism of the system in organic synthesis methodology are also introduced. In chapter 3, we mainly introduce a visible light-transition metal double-catalyzed decarboxylation of cinnamic acid and ethyl iodifluoroacetate. The reaction was carried out at room temperature with dichloromethane as solvent, triethylamine was added 2 times, stirring for 12 hours, and the substrate was initiated by visible light catalyst. A series of 偽, 尾 -unsaturated difluoroacetyl substituents were synthesized by the double catalyst system composed of visible light catalyst and transition metal catalyst. At the same time, we studied the applicability of the substrate and put forward a reasonable reaction mechanism through the relevant verification experiments of the mechanism. The structure of the product was determined by 1H NMR,13C NMR. The emphasis of this paper is to study the decarboxylation coupling reaction catalyzed by visible light and transition metal, which is simple, environmentally friendly and efficient, which is different from the traditional method of introducing difluorinated substituents.
【學(xué)位授予單位】：蘭州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O621.251

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本文編號(hào)：2300358