【摘要】：萜烯酯是一類重要的化學(xué)中間體和產(chǎn)品,廣泛應(yīng)用于香料、食品和醫(yī)藥等領(lǐng)域.酸催化的酯化反應(yīng)是目前工業(yè)合成萜烯酯最流行的反應(yīng)之一.已有用于合成萜烯酯催化劑的報(bào)道,并且大多數(shù)催化劑具有較高的催化活性,但多數(shù)催化劑沒有在催化活性、選擇性、穩(wěn)定性和回收性等綜合性能上表現(xiàn)出突出優(yōu)勢.質(zhì)子型離子液體具有結(jié)構(gòu)可調(diào)、易合成及易與產(chǎn)物分離的特點(diǎn),被認(rèn)為是酯化反應(yīng)的綠色催化劑和分離劑.早期的質(zhì)子型離子液體催化酯化研究主要集中在低碳鏈飽和有機(jī)酸酯的合成,對于易氧化的萜烯醇酯化研究較少.因?yàn)锽r銉nsted堿上的N原子含有一個(gè)孤對電子,在質(zhì)子型離子液體陽離子形成的過程中,酸上的質(zhì)子傳遞到這個(gè)N原子上時(shí)會伴隨著較大的吉布斯自由能改變.這個(gè)質(zhì)子與Bronsted堿緊緊鍵合著,并使其酸性與游離酸相比減弱.眾所周知,離子液體的催化活性強(qiáng)烈依賴于其酸強(qiáng)度.所以與游離酸相比,質(zhì)子型離子液體在酯化反應(yīng)中的催化活性常常被削弱.本課題組合成了一類新型的"質(zhì)子梯度轉(zhuǎn)移酸性復(fù)合物(PGTACs)"催化劑,通過核磁共振、質(zhì)譜、紅外光譜及元素分析等表征方法,發(fā)現(xiàn)其具有有別于常規(guī)質(zhì)子型離子液體的鍵合模型,即同時(shí)具有一個(gè)N-H共價(jià)鍵和一個(gè)N…H氫鍵.這主要是由于陽離子1,10-鄰菲羅啉具有高度的對稱結(jié)構(gòu),且陽離子上的兩個(gè)N原子位置較近.當(dāng)?shù)谝粋�(gè)酸上的質(zhì)子與堿上的第一個(gè)N原子鍵合后會對第二個(gè)酸上的質(zhì)子與堿上的第二個(gè)N原子的鍵合造成較大的空間位阻,從而使后者以氫鍵鍵合方式存在.此外,為了進(jìn)一步了解鍵合的兩個(gè)質(zhì)子的差異性,我們通過理論計(jì)算對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了優(yōu)化,同樣證明了N-H共價(jià)鍵和N…H氫鍵的存在,并得到它們的鍵長分別為1.032-1.036，

本文編號：2299591