【摘要】：發(fā)展新型手性有機催化劑是不對稱有機合成的重要研究方向。本文設(shè)計合成了系列聯(lián)二萘酚及螺環(huán)二酚衍生的手性醛催化劑,并對其催化性能和立體控制效果進(jìn)行了詳細(xì)探討。本文第一部分概述了醛作為輔基參與有機化學(xué)轉(zhuǎn)化,其次闡述了手性醛作為催化劑催化的不對稱有機反應(yīng),包括:環(huán)狀脂肪族手性醛作為“tethering catalyst”催化烯烴發(fā)生分子間的Cope-type氫胺化反應(yīng);手性吡哆醛催化ɑ-酮酸的不對稱轉(zhuǎn)胺化反應(yīng);以及手性醛催化氨基丙二酸酯的ɑ-烷基化反應(yīng)。本文第二部分在前人工作基礎(chǔ)上,通過對催化劑3-位和6,6’-位取代基的調(diào)節(jié)來實現(xiàn)手性醛催化劑位阻效應(yīng)和電子效應(yīng)的改變,以及催化位點位置的改變來拉近和催化劑手性中心的距離,合成了BINOL衍生的手性醛催化劑;并依據(jù)螺環(huán)二酚骨架的特性,合成了SPINOL衍生的手性醛催化劑。將這些催化劑應(yīng)用于氮上未保護(hù)的氨基丙二酸酯直接的不對稱ɑ-烷基化反應(yīng)中,獲得了高達(dá)84%的收率以及87%的對映選擇性。本文第三部分詳細(xì)描述了系列手性醛化合物的合成步驟,并提供了其1H-NMR、13C-NMR及高分辨質(zhì)譜等表征數(shù)據(jù)。
[Abstract]:The development of novel chiral organic catalysts is an important research direction in asymmetric organic synthesis. A series of chiral aldehydes derived from binaphthol and spirodiol have been designed and synthesized, and their catalytic properties and stereoscopic control effects have been discussed in detail. In the first part of this paper, aldehydes as an auxiliary group in organic chemical transformation are summarized, and chiral aldehydes as catalysts for asymmetric organic reactions are described. It includes: cyclic aliphatic chiral as "tethering catalyst" catalyzed Cope-type hydroamination of olefins; chiral pyridoxal catalyzed asymmetric transamination of ketoic acid; and chiral aldehyde-catalyzed N-alkylation of aminomalonic acid ester. In the second part of this paper, the steric and electronic effects of chiral aldehydes are changed by adjusting the substitution groups of 3- and 6-, 6- and 6-, and the electronic effect of the chiral aldehydes is changed on the basis of the previous work. The chiral aldehyde catalyst derived from BINOL was synthesized by changing the position of catalytic site to shorten the distance between the chiral center of the catalyst and the chiral center of the catalyst, and the chiral aldehyde catalyst derived from SPINOL was synthesized according to the characteristics of the spirocyclic diphenol skeleton. These catalysts were applied to direct asymmetric alkylation of unprotected amino malonates on nitrogen with a yield of up to 84% and enantioselectivity of 87%. In the third part, the synthetic steps of a series of chiral aldehydes are described in detail, and their 1H-NMR13C-NMR and high resolution mass spectra are provided.
【學(xué)位授予單位】：西南大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O643.36;O622.4

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本文編號：2191837