本文選題：雜環(huán)化合物 + Heck偶聯(lián)�。� 參考：《浙江工業(yè)大學》2017年碩士論文

【摘要】：雜環(huán)化合物普遍存在于天然產(chǎn)物和藥物分子的結(jié)構(gòu)單元之中,因此發(fā)展簡潔、高效、方便的方法來構(gòu)建雜環(huán)化合物具有重要的意義。串聯(lián)反應作為一類具備這些優(yōu)點的原子經(jīng)濟性反應,是一種合成雜環(huán)化合物的有力策略,受到了人們的重視。論文研究基于膦催化缺電子聯(lián)烯極性反轉(zhuǎn)加成產(chǎn)物(Z)-2-[苯氧基(芳基)]次甲基-2-丁烯酸酯的基礎(chǔ)上,以鈀作催化劑,通過分子間Heck偶聯(lián)/分子內(nèi)烯丙基化串聯(lián)反應合成苯并雜環(huán)化合物。選擇以N-(2-碘苯基)-4-甲基苯磺酰胺類化合物和(Z)-2-[苯氧基(芳基)]次甲基-2-丁烯酸酯類化合物為原料,在鈀催化下發(fā)生Heck偶聯(lián)/烯丙基化串聯(lián)反應合成27個新型吲哚啉衍生物,收率達28%-81%。通過對該反應的溫度、溶劑、堿和催化劑等條件進行優(yōu)化,確定最佳反應條件為Pd(dppe)Cl2作催化劑,NaHCO3作堿,n-Bu4NCl作添加劑,DMF為溶劑,130 oC下反應12小時。(Z)-2-[苯氧基(芳基)]次甲基-2-丁烯酸酯類化合物通過發(fā)生掘氫消除反應形成共軛二烯中間體,再與N-(2-碘苯基)-4-甲基苯磺酰胺類化合物在鈀催化下發(fā)生分子間Heck偶聯(lián)和分子內(nèi)烯丙基化反應得到27個目標產(chǎn)物,并利用1H NMR、13C NMR、IR和HRMS等分析手段對目標化合物進行了結(jié)構(gòu)表征。選擇以鄰碘芐醇和(Z)-2-[苯氧基(芳基)]次甲基-2-丁烯酸酯為原料,在鈀催化下發(fā)生Heck偶聯(lián)/烯丙基化串聯(lián)反應合成異色滿衍生物。(Z)-2-[苯氧基(芳基)]次甲基-2-丁烯酸酯通過發(fā)生掘氫消除反應形成共軛二烯中間體,再與鄰碘芐醇在鈀催化下發(fā)生分子間Heck偶聯(lián)和分子內(nèi)烯丙基化反應得到目標產(chǎn)物。通過對該反應的溫度、溶劑、堿和催化劑等條件進行優(yōu)化,利用1H NMR、13C NMR和IR等分析手段對目標化合物進行了結(jié)構(gòu)表征,但目標產(chǎn)物(E)-2-(異苯并二氫吡喃-3-基)-3-苯基丙烯酸乙酯的產(chǎn)率仍小于25%,這部分工作還需繼續(xù)研究。
[Abstract]:Heterocyclic compounds are commonly found in the structural units of natural products and drug molecules, so it is of great significance to develop simple, efficient and convenient methods to construct heterocyclic compounds. As a kind of atomic economy reaction with these advantages, tandem reaction is a kind of powerful strategy for the synthesis of heterocyclic compounds. Based on phosphine catalyzed polar inversion addition product (Z) -2- [phenoxy (aryl)] methyl-2-butenate, palladium was used as catalyst. Benzo heterocyclic compounds were synthesized by intermolecular Heck coupling / intramolecular allylation tandem reaction. Twenty-seven novel indoline derivatives were synthesized from N- (2-iodophenyl) -4-methylphenylsulfonamide compounds and (Z) -2- [phenoxy (aryl)] methylene -2-butenate esters under the catalysis of palladium catalyzed by Heck coupling / allylation series reaction. The yield is 28- 81. By optimizing the reaction temperature, solvent, alkali and catalyst, The optimum reaction conditions were determined as follows: (Z) -2- [phenoxy (aryl)] methylene -2-butenic acid ester compounds formed conjugated diene intermediates by hydrogen extraction reaction when PD (dppe) Cl _ 2 was used as catalyst and NaHCO _ 3 as base n-Bu4NCl _ 2 as additive and as solvent 130oC for 12 hours, (Z) -2- [phenoxy (aryl)] methylethyl -2-butenic acid esters. Furthermore, 27 target products were obtained by palladium catalyzed Heck coupling and intramolecular allylation with N- (2-iodophenyl) -4-methylbenzenesulfonamide. The structures of the target compounds were characterized by 1H-NMR-13C NMR-IR and HRMS. Using o-iodobenzyl alcohol and (Z) -2- [phenoxy (aryl)] methylene -2-butenate as raw materials, Under the catalysis of palladium, a series reaction of Heck coupling / allylation was carried out to synthesize the isocolor derivatives. (Z) -2- [phenoxy (aryl)] methylene -2-butenate was synthesized into conjugated diene intermediates by hydrogen removal reaction. The target product was obtained by Heck coupling and intramolecular allylation with o-iodobenzyl alcohol catalyzed by palladium. The reaction temperature, solvent, alkali and catalyst were optimized, and the target compounds were characterized by 1H-NMR-13C NMR and IR. However, the yield of the target product (E) -2- (isobenzodihydropyran -3-yl) -3-phenylacrylate is still less than 25%.
【學位授予單位】：浙江工業(yè)大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2017
【分類號】：O626

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本文編號：2055086