菲(苊)醌亞胺鐵、鈦、鋯、鉿配合物的合成、表征及性能研究
本文選題:菲(苊)醌亞胺配體 + Fe配合物。 參考:《吉林大學》2017年碩士論文
【摘要】:近年來,非純粹配體的概念被廣泛使用,越來越多具有共軛結構和氧化還原性質的新型配體被合成。由于含N類亞胺配體與過渡金屬結合后能生成多種結構穩(wěn)定、催化性質優(yōu)異的金屬有機配合物,所以探究含N類配體在形成配合物時所發(fā)生的化學變化尤為重要。本論文設計并合成了以菲醌單亞胺及苊醌雙亞胺為配體的Fe、Ti、Zr、Hf為中心金屬的配合物。通過X-射線晶體結構測定、穆斯堡爾譜、固體磁性測試、核磁共振等表征手段對這些未被報道過的配合物進行了結構表征與磁性測試,同時也對這些配合物進行了理論計算研究,探索這類配體在反應過程中體現的氧化還原性質。本文第三章中,我們以芳基取代的菲醌單亞胺為配體,與金屬Fe、Fe Cl2反應,得到了5種不同的Fe配合物。通過對這些配合物的結構表征,我們發(fā)現在配合物形成的過程中,中心金屬與配體之間發(fā)生氧化還原反應,配體可以容納來自于中心金屬的電子,形成負一價和負二價的穩(wěn)定狀態(tài)。同時,我們通過磁性測試與理論計算相結合,研究了這類配合物的磁學性質。本文第四章中,我們以苊醌雙亞胺和菲醌單亞胺為配體,通過其金屬Mg的配合物與第四副族金屬氯化物反應,得到了6種結構穩(wěn)定的、配體為負二價形式存在的金屬配合物。通過核磁共振與晶體結構表征,我們確定了配合物形成過程中,配體的確發(fā)生氧化還原變化。對于這類配體的過渡金屬配合物的合成方法又有了新的拓展。
[Abstract]:In recent years, the concept of non-pure ligands has been widely used, and more new ligands with conjugated structure and redox properties have been synthesized. Since N-containing imide ligands can form various organometallic complexes with stable structure and excellent catalytic properties, it is particularly important to explore the chemical changes of N-containing ligands in the formation of transition metals. In this paper, the complexes of FetiTiZrHf with phenanthroline monoimide and acenaphthene quinone biimide as central metal have been designed and synthesized. The structures and magnetic properties of these unreported complexes were characterized by X-ray crystal structure determination, Mossbauer spectroscopy, solid state magnetic measurement and nuclear magnetic resonance. At the same time, the redox properties of these ligands in the reaction process were investigated by theoretical calculation. In the third chapter, five different Fe complexes were obtained by the reaction of phenanthroline monoimide with metal Fe (Fe) Cl _ 2 with aryl substituted phenanthroline monoimide as ligand. By characterizing the structures of these complexes, we find that the redox reaction between the central metal and the ligand occurs during the formation of the complexes, and the ligand can hold electrons from the central metal. A stable state of negative monovalent and negative bivalent. At the same time, we have studied the magnetic properties of the complexes by combining the magnetic tests with theoretical calculations. In the fourth chapter, using acenaphthene quinone biimide and phenanthraquinone monoimide as ligands, six metal complexes with negative bivalent form were obtained by the reaction of their metal mg complexes with the fourth sub-group metal chloride. It is confirmed by NMR and crystal structure that the redox changes do occur during the formation of the complexes. The synthesis of transition metal complexes of these ligands has been further expanded.
【學位授予單位】:吉林大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2017
【分類號】:O641.4
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本文編號:2027997
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