本文選題：三氟甲基化 + 無(wú)金屬反應(yīng)��； 參考：《湘潭大學(xué)》2017年碩士論文

【摘要】：三氟甲基具有獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì),向芳香化合物中引入三氟甲基已成為有機(jī)合成領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。目前,三氟甲基化芳烴已在醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等領(lǐng)域取得廣泛應(yīng)用。然而,已報(bào)道的芳烴三氟甲基化反應(yīng),大多需要使用昂貴的三氟甲基化試劑或金屬催化劑,因此,開(kāi)發(fā)成本低廉、環(huán)境友好的芳烴三氟甲基化新方法具有重要意義。本文的研究工作分為兩部分:溫和條件下芳烴直接三氟甲基化及芳香羧酸脫羧三氟甲基化反應(yīng)研究。第一部分:過(guò)硫化物作為一類(lèi)常用的引發(fā)劑,廣泛應(yīng)用于自由基類(lèi)型的反應(yīng),相比有機(jī)過(guò)氧化物而言,其更具安全性和穩(wěn)定性。在最初的嘗試中,我們以1,3,5-三甲氧基苯為底物,CF3SO2Na為三氟甲基源,Na2S2O8為引發(fā)劑,得到了三氟甲基化的產(chǎn)物。條件優(yōu)化實(shí)驗(yàn)表明,該反應(yīng)可得到高達(dá)98%的分離產(chǎn)率。底物拓展實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),選用的大部分底物均可以較高的產(chǎn)率轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的產(chǎn)物,且該反應(yīng)具有較好的官能團(tuán)容忍性。相比已報(bào)道的芳烴三氟甲基化反應(yīng),該方法具有對(duì)水兼容、環(huán)境友好、條件溫和、成本低廉,及可實(shí)現(xiàn)擴(kuò)量反應(yīng)等優(yōu)點(diǎn)。第二部分:在上一體系的研究過(guò)程中,我們意外地發(fā)現(xiàn)2,4,6-三甲氧基苯甲酸經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間反應(yīng)可得到脫羧三氟甲基化的產(chǎn)物。條件優(yōu)化實(shí)驗(yàn)表明,該反應(yīng)可得到高達(dá)77%的分離產(chǎn)率。底物拓展實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),富電子程度較高的底物均可以較高的產(chǎn)率轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的產(chǎn)物。相比已報(bào)道的脫羧三氟甲基化反應(yīng),該方法具有對(duì)水兼容、環(huán)境友好、條件溫和,及可實(shí)現(xiàn)擴(kuò)量反應(yīng)等優(yōu)點(diǎn)。
[Abstract]:The introduction of trifluoromethyl to aromatic compounds has become a hotspot in the field of organic synthesis because of its unique physical and chemical properties. At present, trifluoromethylated aromatic hydrocarbons have been widely used in medicine, pesticides, dyes and other fields. However, most of the reported trifluoromethylation reactions require expensive trifluoromethylation reagents or metal catalysts. Therefore, it is of great significance to develop low-cost and environmentally friendly trifluoromethylation methods for aromatic hydrocarbons. The research work is divided into two parts: direct trifluoromethylation of aromatic hydrocarbons and decarboxylation of aromatic carboxylic acids under mild conditions. Part I: persulfides are widely used as initiators for free radical reactions, which are more safe and stable than organic peroxides. In the initial attempt, the trifluoromethylation product was obtained by using 1 ~ (3) C _ (3) O _ (5) -trimethoxybenzene as the substrate and C _ (3) so _ (2) Na _ (2) Na _ (2) S _ (2) O _ (8) as the initiator of trifluoromethyl source. The optimum conditions showed that the separation yield was up to 98%. The substrate expansion experiments showed that most of the substrates selected could be converted into the corresponding products with higher yield, and the reaction had good tolerance of functional groups. Compared with the reported trifluoromethylation of aromatic hydrocarbons, this method has the advantages of water compatibility, environmental friendliness, mild conditions, low cost, and the ability to realize the expansion reaction. Part two: in the course of the study of the previous system, we found by accident that the product of decarboxyltrifluoromethylation could be obtained by the long reaction of 2o 4N 6 trimethoxybenzoic acid. The optimum conditions showed that the separation yield was as high as 77%. The results of substrate expansion experiments show that the higher electron rich substrates can be converted into the corresponding products with higher yields. Compared with the reported decarboxyltrifluoromethylation reaction, this method has the advantages of water compatibility, environmental friendliness, mild conditions, and the ability to realize the expansion reaction.
【學(xué)位授予單位】：湘潭大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類(lèi)號(hào)】：O621.25

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本文編號(hào)：1902179