本文選題：席夫堿 + 磺酸根��； 參考：《南京大學(xué)》2017年碩士論文

【摘要】：自旋交叉化合物具有理想的分子雙穩(wěn)態(tài)特性,通過外部擾動(如溫度、壓力、磁場、光照等),其過渡金屬的自旋態(tài)能夠在高自旋(HS)和低自旋(LS)之間轉(zhuǎn)換,在熱致顯示器、光開關(guān)、壓力傳感器以及信息存儲方面有潛在的應(yīng)用,因此,設(shè)計合成新的磁雙穩(wěn)態(tài)材料已成為化學(xué)和物理工作者的研究熱點之一。目前,絕大多數(shù)自旋交叉化合物均為陽離子型化合物,其性質(zhì)可以通過不同的抗衡陰離子進(jìn)行調(diào)控,而通過陽離子進(jìn)行調(diào)控的陰離子型SCO化合物則較少有研究。為此,我們通過在配體中配體中引入磺酸根,設(shè)計構(gòu)筑了一系列陰離子自旋交叉化合物。這樣設(shè)計理念具有以下若干優(yōu)點:1)磺酸根在去質(zhì)子化后呈現(xiàn)出較高的負(fù)價態(tài),2)可以與抗衡陽離子之間形成豐富的氫鍵相互作用,3)磺酸根的修飾部位距離配位原子較遠(yuǎn),不會直接影響到NO-Fe(Ⅲ)核的形成及其六配位構(gòu)型,4)苯環(huán)上含有多個功能化的修飾位點,可以通過結(jié)構(gòu)對其性質(zhì)進(jìn)行調(diào)控,因此具有很好的研究價值。因此,本論文通過向席夫堿配體上引入磺酸根基團(tuán)來構(gòu)筑陰離子型的自旋交叉化合物,得到了一系列的陰離子型SCO化合物,并研究了其晶體結(jié)構(gòu)和磁性質(zhì)。本文的主要研究成果包括以下三個方面:一:磺酸化陰離子型自旋交叉化合物。本論文基于兩種配體磺酸鈉水楊醛(HsalS03Na)和8-氨基喹啉-5-磺酸(8-aqSO3H)合成了八例磺酸化陰離子水楊醛席夫堿-FeⅢ自旋交叉化合物。化合物 1-4:[Fe(qsalSO3)2]·X(X=8-aminoquinoline、Imid、Na),化合物1、2、3都表現(xiàn)出了突變型的自旋交叉性質(zhì),且化合物2具有11K的磁滯回寬度,化合物3存在3K的磁滯回寬度。但由于抗衡陽離子和溶劑分子的不同,表現(xiàn)出不一樣的磁行為�？购怅栯x子體積的大小和類型決定了陽離子和中心金屬離子之間的距離;溶劑分子與化合物間的氫鍵相互作用對于自旋轉(zhuǎn)換有影響,由于氫鍵的存在,化合物更容易發(fā)生突變的自旋交叉行為�；衔� 5-8:[Fe(X-qsalS03)2]·Y(X=Br、Cl、Cl2,Y=TEA、Pyridine),都表現(xiàn)出了漸變型自旋交叉性質(zhì)。由于配體上的取代基不同,化合物6-8展示出了不一樣的自旋交叉性質(zhì),這是因為不同取代基原子的空間排列不同,吸電子能力不同,使得配體對金屬原子的排斥力不同,配體的改變使得化合物的單線態(tài)不穩(wěn)定,從而可能引起不同的自旋態(tài)。二:磺酸化電中性自旋交叉化合物。在探索磺酸根基團(tuán)對于化合物的影響過程中,我們也得到了 3例電中性的磺酸化水楊醛席夫堿-FeⅢ自旋交叉化合物9-11�；衔�9是四核的,表現(xiàn)出不完全的漸變型自旋交叉行為;化合物10是雙核的,由于中心離子和水分子配位,處于弱配體場中,在整個變溫范圍內(nèi)表現(xiàn)出高自旋態(tài),并未觀察到自旋交叉現(xiàn)象;化合物11為異配體的Fe(Ⅲ)自旋交叉化合物,表現(xiàn)為不完全的漸變型自旋交叉行為。三:異核多步自旋交叉化合物。我們合成了 1例異核自旋交叉化合物12:[Fe(sapaSO3)2]2[Fe(dpa)2]nH2O EtOH·16H2O,帶有負(fù)電荷的[Fe(sapaSO3)2]-和正電荷的[Fe(dpa)2]+通過正負(fù)電荷的吸引得到,化合物12在整個變溫范圍內(nèi)表現(xiàn)不完全的漸變型自旋轉(zhuǎn)變行為。
[Abstract]:A series of anion - type spin - crossing compounds have been synthesized by introducing sulfonic acid radical into ligand . In the process of exploring the influence of sulfonic acid radical groups on the compounds , we have obtained 3 electroneutral spin cross compounds .

【學(xué)位授予單位】：南京大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O641.4

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前1條

1 陳友存,劉光祥;自旋交叉配合現(xiàn)象與分子電子器件[J];化學(xué)通報;2002年08期

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本文編號：1854639