本文選題：柔性雙吡唑配體 + 電化學(xué)性質(zhì)�。� 參考：《渤海大學(xué)》2017年碩士論文

【摘要】：本文利用水熱方法,設(shè)計、合成了11個以經(jīng)典Keggin型雜多酸陰離子簇以及同多鉬酸鹽為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑的基于柔性雙吡唑和懸臂式配體的金屬有機配合物。通過元素分析、粉末X-射線衍射分析(PXRD)、紅外光譜(IR)、熱重分析(TGA)和Bruker Smart Apex II型X 射線單晶衍射儀對晶體結(jié)構(gòu)和熱穩(wěn)定性進行了表征,此外還研究了化合物的光催化性質(zhì)。1.選用Keggin型多酸為無機建筑單元,過渡金屬Cu和柔性的懸臂式配體構(gòu)筑的金屬有機單元,合成了兩個銅單取代的磷鉬酸鹽化合物。[Cu_4(tea)6(H_4PMo_(11)CuO_(39))(PMo_(12)O_(40))]2·33H_2O(1)[Cu_3(tea)6(H_2O)_2(H_2PMo_(11)CuO_(39))_2]_2·30H_2O(2)tea=2-[1,2,4]三唑4-乙基胺化合物1包含一個四核銅簇[Cu_4(tea)6],連接一個單銅取代的磷鉬酸鹽和一個經(jīng)典的Keggin型磷鉬酸鹽形成2維層狀結(jié)構(gòu)。化合物2擁有一個三核[Cu_3(tea)6]銅簇,與四個離散的單銅取代的磷鉬酸鹽融合形成四元環(huán)結(jié)構(gòu)。2.用經(jīng)典的Keggin型多酸作為無機建筑單元,通過過渡金屬Cu和柔性雙吡唑配體1,1’-雙(3,5-二甲基-1H-吡唑基)甲烷(H_2bdpm)修飾,4個多酸基化合物被合成。[Cu(H_2bdpm)_2(H_2O)_2(HPW_(12)O_(40))](3)[Cu(H_2bdpm)_2(H_2PW_(12)O_(40))]2·2H_2O(4)[Cu_2(H_2bdpm)_3(H_2O)_2(Si W_(12)O_(40))]·2H_2O(5)[Cu_2(H_2bdpm)_4(H_2O)(SiW_(12)O_(40))]·17H_2O(6)化合物3展示了一個由[Cu(H_2bdpm)_2]2+單支撐[PW_(12)O_(40)]3-陰離子的零維結(jié)構(gòu)。化合物4中多酸存在兩種不用的構(gòu)筑模式:(1)POM1陰離子連接兩個[Cu(H_2bdpm)_2]形成字母“H”形雙支撐結(jié)構(gòu);(2)一個離散的POM2多陰離子。用[H4SiW_(12)O_(40)]代替[H3PW_(12)O_(40)]得到了化合物5和化合物6�；衔�5包含一個雙核Cu_2+環(huán),通過O4W連接形成環(huán)連接環(huán)的一維鏈。[SiW_(12)O_(40)]4-陰離子連接相鄰的鏈形成2D結(jié)構(gòu)。化合物6包含一個嵌套環(huán)亞單元[Cu_4(H_2bdpm)6]8+,包括兩個H_2bdpm配體連接的兩個雙核環(huán)[Cu_2(H_2bdpm)_2]4+。嵌套環(huán)亞單元通過H_2bdpm配體連接構(gòu)建2D金屬有機層。Keggin型陰離子連接相鄰的層形成三維框架。3.以柔性2-[1,2,4]三氮唑4-乙基胺(tea),1,1’-雙(3,5-二甲基-1H-吡唑基)甲烷和1,2-雙(1H-吡唑基)乙烷(H_2bhpe)作為配體,選用不同的過渡金屬(Cu和Ag)和多酸陰離子簇為構(gòu)筑單元,得到了五個多酸基化合物。[Cu_3K_2(tea)_2(OH)_4(H_2Mo8O27)](7)[Ag(tea)(b-H_2Mo_8O_(26)_(0.5)](8)[Ag(tea)(H_2O)(g-H_2Mo_8O_(26)_(0.5)](9)[Cu(H_2bdpm)(b-Mo_8O_(26)_(0.5)](10)[Ag_2(Hbhpe)(q-Mo_8O_(26)_(0.5)](11)化合物7包含三核銅簇[Cu_3(tea)2(H_2O)_2]4+,連接[Mo_8O_(26)]4-多陰離子形成三維金屬有機框架。在化合物8中,Ag1通過Ag1-O1鍵連接b-Mo8陰離子構(gòu)建一維鏈結(jié)構(gòu)。相鄰的一維鏈進一步通過氫鍵O5···Ag1相互作用形成二維超分子層。在化合物9中,Ag1通過Ag-O9和Ag-O6鍵連接γ-Mo8陰離子構(gòu)建一維金屬有機鏈。相鄰的一維金屬有機鏈進一步通過氫鍵O1W···O7相互作用形成二維超分子層。化合物10包含一個Cu-H_2bdpm一維之字形鏈和一個一維無機陰離子鏈,兩個一維鏈相互連接形成一維金屬有機鏈。相鄰的金屬有機鏈通過Cu-O9鍵連接形成二維層。化合物11存在一個雙核[Ag_2(Hbhpe)2]2-環(huán)和一個四核[(Ag4(Hbhpe)4]4-環(huán)。雙核[Ag_2(Hbhpe)2]2-環(huán)和四核[(Ag4(Hbhpe)4]4-環(huán)交替連接形成一維金屬有機鏈。相鄰的1D金屬有機鏈進一步通過q-Mo8陰離子連接形成二維層。我們對化合物做了光催化實驗,結(jié)果表明化合物1-4,6-11對亞甲基藍溶液有明顯的光催化降解作用,化合物4-6,8-11對羅丹明B溶液有明顯的光催化降解作用。還對化合物1-11做了電化學(xué)性質(zhì)研究。
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本文編號：1842730