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硫脲類稀土配合物的合成、結(jié)構(gòu)及表征

發(fā)布時(shí)間:2018-05-03 05:16

  本文選題:稀土配合物 + 單晶結(jié)構(gòu) ; 參考:《南昌大學(xué)》2017年碩士論文


【摘要】:稀土配合物在發(fā)光、磁性、催化、生物活性等方面有著非常潛在的應(yīng)用,由于這些原因越來越多的人對(duì)其不斷地進(jìn)行探索。發(fā)光方面,稀土配合物在稀土功能材料、生物、醫(yī)學(xué)及分析化學(xué)等鄰域有很多應(yīng)用,如:用作防偽材料、彩色顯示材料、農(nóng)用發(fā)光材料、熒光探針、熒光標(biāo)記等方面都有相應(yīng)的應(yīng)用。磁性方面,稀土配合物在單分子磁體方面也有著很大的發(fā)展?jié)摿?單分子磁體因其在磁制冷、量子計(jì)算機(jī)、電子器件以及高密度存儲(chǔ)等方面有著很大的應(yīng)用前景。催化方面,其作為不飽和化合物的廣泛轉(zhuǎn)化中的催化劑的潛在應(yīng)用,例如烯烴聚合,加氫胺化環(huán)化,氫化磷化,氫化磷;透鞣N不飽和有機(jī)化合物的氫化硅烷化,或作為合成化學(xué)中的催化劑。生物活性方面,稀土配合物在抗病毒、抗菌、抑菌、抗腫瘤等方面的應(yīng)用較為廣泛。首先,本文以鄰氨基吡啶苯;螂鍨榕潴wL~1,其與稀土氯化鹽進(jìn)行反應(yīng)并用擴(kuò)散法得到了一系列的稀土配合物L(fēng)n(L~1)3{Ln=Tb(1)、Dy(2)、Eu(3)、Ho(4)},對(duì)配合物進(jìn)行了紫外、紅外、熒光及結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。他們的空間結(jié)構(gòu)是相似的,都為單核稀土配合物,空間群屬于C2/c,是九配位配合物,其配位環(huán)境是由中心離子Ln分別與三個(gè)配體上的兩個(gè)N和一個(gè)O原子配位,N原子一個(gè)來自于吡啶環(huán),一個(gè)來自硫脲基上的其中一個(gè)N,氧原子來自配體的;,這九個(gè)原子皆不在統(tǒng)同一面上,其以金屬原子Ln為中心形成了三帽三棱柱的構(gòu)型。而其熒光分析表明,配合物的熒光均來自配體本身。其次,本文以對(duì)氨基苯甲酸苯;螂鍨榕潴wL~2,其與稀土氯化鹽進(jìn)行反應(yīng)并用溶劑揮發(fā)法得到了一系列的稀土配合物L(fēng)n(L~2)_2(H_2O)_2CH_3OH{Ln=Tb(5)、Dy(6)、Eu(7)、Ho(8)、Er(9)},對(duì)配合物進(jìn)行了紫外、紅外、熒光及結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。配合物是屬于三斜晶系,其空間群是屬于P-1,從其結(jié)構(gòu)可以看出,此配合物為單鏈稀土配合物,此配合物中心金屬為八配位,與中心金屬Ln配位的是一個(gè)配體的羧基上的兩個(gè)氧原子全都與金屬配位,另兩個(gè)配體羧基上的羰基也參與配位,再有另外兩個(gè)個(gè)配體羧基上的羥基氧也參與配位,還有兩個(gè)氧是來自水分子也參與了配位。這八個(gè)原子皆不在同一面上,其以金屬原子Ln為中心形成了一個(gè)雙帽三棱柱空間構(gòu)型。配合物為一個(gè)一維單鏈配合物,其中心金屬原子是有羧基上的羰基與羥基進(jìn)行連接而延伸下去成為了一條單鏈。配合物Tb發(fā)綠光,配合物Eu發(fā)紅光。又以Eu配合物為原料,使其與1,10-菲咯啉反應(yīng),從而得到了另外一種配合物10。配合物10是雙核稀土配合物,屬于三斜晶系,空間群為P-1,此配合物中心金屬為八配位,其雖然是雙核稀土配合物,但是兩個(gè)中心金屬離子所處的環(huán)境相同,是對(duì)稱的,以一個(gè)配體的羧基上的兩個(gè)氧原子全都與金屬配位,另兩個(gè)配體羧基上的羰基也參與配位,還與1,10-菲咯啉上的兩個(gè)氮原子發(fā)生配位。配合物以金屬原子Ln為中心形成了一個(gè)雙帽三棱柱空間構(gòu)型。而配合物10的熒光強(qiáng)度相對(duì)配合物7較強(qiáng),且其量子產(chǎn)率為40%,比配合物7(量子產(chǎn)率=2.27%)相對(duì)提高了二十多倍。本文還以間氨基苯;螂鍨榕潴wL3,其與稀土氯化鹽進(jìn)行反應(yīng)并用溶劑揮發(fā)法得到了一系列的稀土配合物11和12。并對(duì)其進(jìn)行了紅外、紫外、熒光及結(jié)構(gòu)的表征。晶體結(jié)構(gòu)表明,配合物11和12是同構(gòu)的,是雙核稀土配合物,屬于三斜晶系,空間群為P-1,此配合物中心金屬為八配位,與中心金屬Ln配位的是一個(gè)配體的羧基上的兩個(gè)氧原子全都與金屬配位,另兩個(gè)配體羧基上的羰基也參與配位,再有另外兩個(gè)個(gè)配體羧基上的羥基氧也參與配位,還有兩個(gè)氧是來自甲醇也參與了配位。配合物以金屬原子Ln為中心形成了一個(gè)雙帽三棱柱空間構(gòu)型。配合物11發(fā)紅光,配合物12發(fā)綠光。
[Abstract]:The rare earth complex has many potential applications in the fields of luminescence , magnetism , catalysis , biological activity and so on . For these reasons , the rare earth complex has many applications in the fields of rare earth functional materials , biological , medicine and analytical chemistry . The complexes of rare earth complexes Ln ( L ~ 2 ) _ 2 ( H _ 2O ) _ 2CH _ 3OH { Ln = Tb ( 5 ) , Dy ( 6 ) , Eu ( 7 ) , Ho ( 8 ) , Er ( 9 ) } have been synthesized .

【學(xué)位授予單位】:南昌大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2017
【分類號(hào)】:O641.4

【參考文獻(xiàn)】

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1 陳玉鳳;王肖慶;羅世地;鮑W,

本文編號(hào):1837136


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