本文選題：二萜合酶 + 酶環(huán)化反應　； 參考：《化學試劑》2017年12期

【摘要】：從二萜類天然產物Cyclooctatin的環(huán)化機理猜想出發(fā),設計[2-2H]GGDP(GGDP:香葉基香葉基焦磷酸)、[9-2H2]GGDP、[14-2H]GGDP等氘代底物,以供研究二萜合酶環(huán)化反應機理,并設計[2-F]GGDP氟代底物用于與酶的共結晶研究,以驗證猜想的正確性。均以反式-反式金合歡醇為起始原料,分別利用乙酰乙酸甲酯雙負離子和單負離子偶聯的方法實現碳鏈的延長,完成了[2-2H]GGDP和[2-F]GGDP的合成工作。在[2-2H]GGDP合成中,β-酮酸酯經D2O交換在C-2位引入氘原子;在[2-F]GGDP合成中,與乙酰乙酸甲酯單負離子偶聯后經Krapcho脫羧反應和Horner-WadsworthEmmons反應在C-2位引入F原子。該研究為[9-2H2]GGDP、[14-2H]GGDP的合成積累了經驗,也為后續(xù)進一步研究酶環(huán)化反應機制奠定了基礎。
[Abstract]:Based on the cyclization mechanism of diterpene natural product Cyclooctatin, deuterium substrates, such as [2-2H] GDPGDP: germanic pyrophosphate, [9-2H2] GGDPand [14-2H] GGDP, were designed for the study of cyclization mechanism of diterpene synthase, and the [2-F] GGDP fluorinated substrate was designed for the study of co-crystallization with enzymes. To verify the correctness of the conjecture. The carbon-chain was prolonged by coupling methyl acetoacetate with dianion and single anion, and the synthesis of [2-2H] GGDP and [2-F] GGDP were completed. In the synthesis of [2-2H] GGDP, deuterium atoms are introduced into 尾 -ketoate by D2O exchange at C-2, and in [2-F] GGDP synthesis by Krapcho decarboxylation and Horner-WadsworthEmmons reaction. This study has accumulated experience for the synthesis of [9-2H2] GDP, [14-2H] GGDP and laid a foundation for further study on the mechanism of enzymatic cyclization.
【作者單位】： 漯河醫(yī)學高等�？茖W校藥學系;新鄉(xiāng)醫(yī)學院納米生物醫(yī)用材料重點實驗室;河南大學天然藥物與免疫工程重點實驗室;
【基金】：河南省基礎與前沿技術研究計劃項目(1523-00410178) 高校博士科研基金資助項目(2014-DF-003)
【分類號】：O629.61

【相似文獻】

相關期刊論文 前10條

1 孫迪安,李廣義;香科科屬植物中二萜研究進展[J];天然產物研究與開發(fā);1995年04期

2 劉吉開,曾隴梅,吳大剛;中國南海軟珊瑚Cladiella similis中的一個新二萜[J];科學通報;1992年09期

3 師彥平,賈忠建;我國大戟二萜酯及其生理活性研究新進展[J];高等學�；瘜W學報;1997年07期

4 張宗平;賈忠建;;紫杉烷二萜研究Ⅳ[J];化學學報;1991年10期

5 王艷紅,陳耀祖,孫漢董,林中文;腺花香茶菜二萜成分研究[J];中山大學學報(自然科學版);1998年01期

6 張博鈞,黃志紓,李海棠,邱光清;波倫鱗花軟珊瑚的一種新型二萜糖甙[J];天然產物研究與開發(fā);2003年06期

7 王艷紅,陳耀祖,孫漢董,林中文;兩個7,20-環(huán)氧-對映-貝殼杉烯型二萜[J];中山大學學報(自然科學版);2000年02期

8 龍康侯;張敏;;中國軟珊瑚化學成分的研究(二十五)——一種新的二萜甙Lemnabourside的結構[J];中山大學學報(自然科學版);1991年01期

9 王鐘敏,王誠,孫漢董,鄭啟泰,呂揚;香茶菜二萜成分MACERYATAL B的晶體結構研究[J];河北建筑工程學院學報;2003年01期

10 李鴻圖，鄧敏，，董國榮，邱兆軍;異貝殼杉烯二萜的分子力學研究[J];遼寧大學學報(自然科學版);1995年02期

相關會議論文 前1條

1 徐效華;孔垂華;林長江;王昕;楊海申;朱應棟;;軟珊瑚Sarcophyton crassocaule中西松烷大環(huán)二萜[A];第三屆全國有機化學學術會議論文集（上冊）[C];2004年

本文編號：1829396