本文選題：羧基導向 + 苯基化��； 參考：《湘潭大學》2017年碩士論文

【摘要】：聯(lián)苯結構是有機化合物的碳骨架之一,廣泛存在于農藥、醫(yī)藥以及多功能材料中。與傳統(tǒng)合成聯(lián)苯結構的方法相比,經C-H鍵活化直接構建Ar-Ar鍵的方法,具有反應步驟少、成本低、原子利用率高等優(yōu)點。近年來,多種導向基團存在下芳烴的芳基化反應相繼被報道,反應通常需要使用昂貴的芳基化試劑、存在苛刻的反應條件。碘代芳烴是一類重要的有機合成中間體,可與多種化合物發(fā)生反應,廣泛存在于生物活性分子中。傳統(tǒng)碘代芳烴的合成方法一般需多ki反應,強酸或金屬催化,反應條件苛刻。因此發(fā)展一種高效、簡便的合成方法具有重要的研究意義。具體研究工作分為以下兩部分:1.發(fā)展了一種銠催化的羧基導向的芳烴鄰位苯基化反應。該方法以芳香羧酸為底物,四苯基硼酸鈉為廉價的苯基化試劑,氟化鉀為添加劑,在催化量銅鹽存在下,以空氣為終端氧化劑。該反應無銀鹽參與,一步反應,原料廉價易得,反應規(guī)模可擴大到克級,含多種官能團的芳香羧酸均能以較高產率轉化為目標化合物。2.發(fā)展了一種氧化石墨烯催化的芳烴直接碘代的方法。該方法以氧化石墨烯為催化劑,單質碘為碘源,一步反應合成碘代烴。該反應具有以下優(yōu)點:非金屬催化,對空氣和水不敏感,中性介質反應,操作簡單,催化效率高,反應可擴大到克級規(guī)模。另外,該反應底物適用范圍較廣,含多種官能團的芳烴、苯并噻吩均具有很高的反應活性。羰基的α-氫也可以順利地發(fā)生碘化反應。通過調控反應時間和碘的用量,可選擇性的得到單碘代或雙碘代產物。
[Abstract]:Biphenyl structure is one of the carbon skeletons of organic compounds. It is widely used in pesticide, medicine and multifunctional materials. Compared with the traditional method of synthesis of biphenyl structure, the C-H bond activation method has the advantages of less reaction steps, lower cost and higher atom utilization rate. In recent years, arylation reactions of aromatics in the presence of a variety of guided groups have been reported one after another. The reactions usually require expensive aromatization reagents, and there are harsh reaction conditions. Iodinated aromatics are an important intermediate in organic synthesis, which can react with many compounds and widely exist in bioactive molecules. The traditional method of synthesis of iodide aromatics usually requires multi-Ki reaction, strong acid or metal catalysis, and the reaction conditions are harsh. Therefore, it is of great significance to develop an efficient and simple synthetic method. The specific research work is divided into the following two parts: 1. A rhodium-catalyzed carboxyl-oriented o-phenylation of aromatics was developed. In this method, aromatic carboxylic acid as substrate, sodium tetraphenylborate as cheap phenylation reagent, potassium fluoride as additive, air as terminal oxidant in the presence of catalytic amount of copper salt. This reaction is without silver salt, one step reaction, the raw material is cheap and easy to get, the scale of the reaction can be expanded to gram level, the aromatic carboxylic acid containing many functional groups can be converted into target compound. 2. A method of direct iodization of aromatics catalyzed by graphene oxide was developed. Using graphene oxide as catalyst and iodine as iodine source, iodinated hydrocarbons were synthesized by one step reaction. The reaction has the following advantages: nonmetallic catalysis, insensitive to air and water, neutral medium reaction, simple operation, high catalytic efficiency, and the reaction can be extended to g scale. In addition, the reaction substrate is suitable for a wide range of aromatics containing a variety of functional groups, benzothiophene has a high reaction activity. The 偽-hydrogen of carbonyl group can also be iodized smoothly. By adjusting the reaction time and the amount of iodine, the monoiodide or diiodide can be obtained selectively.
【學位授予單位】：湘潭大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2017
【分類號】：O621.251

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本文編號：1807243