銅配合物—多金屬氧酸鹽雜化化合物的合成與性質研究
發(fā)布時間:2018-04-19 11:37
本文選題:多金屬氧酸鹽 + 銅; 參考:《東北師范大學》2017年碩士論文
【摘要】:本文采用水熱合成的方法,以鄰菲羅啉、咪唑、異煙酸、醋酸銅、鉬酸鈉(Na2MoO4·2H_2O)、K6P_2W_(18)O_(62)×H_2O、(NH4)6(H_2W12O40)×3H_2O等為原料,通過調節(jié)反應的條件、原料的配比,合成出三個結構新穎的銅配合物-多金屬氧酸鹽雜化化合物。并利用單晶X-射線衍射分析對其結構進行了測定,并通過元素分析、IR、熱重、固體熒光等對其結構進行表征,并初步研究了化合物1、2的磁性,化合物2、3的固體紫外漫反射光譜。{Cu(phen)(H_2O)_2b-Mo_3O_(10)}(1)[{Cu_2(phen)_2(ina)_2(H_2O)}{Cu(phen)_2}(H_2P_2W_(18)O_(62))]×10H_2O(2)[Cu_2(phen)_4(H_4W_(12)O_(40))](3)化合物1的不對稱單元由一個Mo_3O_(10)基團和一個{Cu(phen)(H_2O)_2}配合物單元組成。在Mo_3O_(10)基團之間通過共享{MoO6}八面體的邊形成陰離子鏈,陰離子鏈上的氧原子對{Cu(phen)(H_2O)_2}中的Cu原子配位形成一條似魚骨的鏈。魚骨鏈之間相互平行地交錯排列,所以在鄰菲羅啉之間存在著π-π的相互作用。由于存在著配位水,所以鏈之間還存在著氫鍵,由氫鍵和π-π的相互作用構成了這個超分子化合物。化合物1在500 nm處呈現(xiàn)了一個熒光譜帶,和鄰菲羅啉的發(fā)射峰(380 nm)相比,譜帶紅移了120 nm。譜帶的紅移可能歸屬于配體到金屬的電荷轉移躍遷。初步研究了化合物1的磁性,表明化合物1中存在弱的反鐵磁性作用;衔2是一個基于Dawson型多陰離子為構建單元的雙支撐型化合物。Dawson陰離子作為雙齒配體分別用端位的氧原子(一個在赤道位另一個在極位)連接著兩個Cu_2+離子。兩個Cu_2+離子的配位環(huán)境不同。在化合物2中沒有觀察到明顯的π-π堆積的相互作用,所以在這個陰離子和水分子之間主要的作用力是氫鍵;衔2在波長為418 nm,437 nm處展現(xiàn)出兩個強的熒光譜帶,譜帶紅移的可能歸因于配位作用。由固體紫外-可見-漫反射光譜得到它的帶隙寬度(Eg)為2.05 eV,表明化合物2是潛在的半導體材料;衔3是由α-[H_4W_(12)O_(40)]4-多陰離子通過一個端氧與另一個處于它對面的橋氧分別與{Cu(phen)_2}2+基團相連,形成雙支撐結構的化合物。我們也測得了化合物3的帶隙寬度(Eg)為1.71 eV,表明它也是潛在的半導體材料。
[Abstract]:In this paper, using o-phenanthroline, imidazole, isonicotinic acid, copper acetate, sodium molybdate Na _ 2MoO _ 42H _ 2O _ 2 and K _ 6MoO _ 4 _ 2H _ 2O _ 3 as raw materials, by adjusting the reaction conditions, the ratio of raw materials is adjusted.Three novel copper complexes, polyoxometalate hybrid compounds, were synthesized.The structure was determined by single crystal X-ray diffraction, and characterized by elemental analysis, IR, TGA and solid fluorescence. The magnetic properties of compound 1 + 2 were preliminarily studied.鍖栧悎鐗,
本文編號:1772940
本文鏈接:http://www.sikaile.net/kejilunwen/huaxue/1772940.html
教材專著