本文選題：三聯(lián)吡啶鉑配合物　切入點：氮氧自由基　出處：《物理化學(xué)學(xué)報》2017年07期

【摘要】：通過由2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物(TEMPO)自由基修飾的三聯(lián)吡啶配體與二價金屬鉑鹽反應(yīng),合成得到一種新型的金屬配合物,[Pt(terpy-TEMPO)Cl]Cl?H_2O?CH_3OH(terpy指2,2′:6′,2′′-三聯(lián)吡啶)。此配合物由于TEMPO自由基的作用呈現(xiàn)高效率的光猝滅現(xiàn)象。X衍射單晶數(shù)據(jù)證實此配合物的分子結(jié)構(gòu)信息。利用紫外、熒光及電子順磁共振光譜等譜學(xué)手段探討了該配合物的紫外吸收、發(fā)射及電子順磁共振(EPR)光譜性質(zhì)。[Pt(terpy-TEMPO)Cl]Cl?H_2O?CH_3OH的室溫紫外吸收光譜表明,此配合物有兩個典型的紫外吸收波段,強吸收段和次強吸收段,分別來源于配體到配體的躍遷(MLCT),金屬到配體的躍遷(LLCT)。另外,[Pt(terpy-TEMPO)Cl]Cl?H_2O?CH_3OH的室溫固體熒光光譜表明,TEMPO的單電子能有效地猝滅三聯(lián)吡啶鉑的熒光發(fā)射。我們對此猝滅機理進行了詳細合理的闡述,并通過高斯09軟件包對配合物的能隙和能帶進行了量化計算,結(jié)果進一步證明配合物體系中的TEMPO單電子能極大的影響最高占有分子軌道(HOMO)與最低未占分子軌道(LUMO)之間的能級差,從理論上解釋了三聯(lián)吡啶鉑配合物的光猝滅的光學(xué)性質(zhì)與分子結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系。EPR結(jié)果表明,穩(wěn)定自由基上接上金屬配合物,不影響自由基A值和g值(A值指自由基超精細耦合常數(shù),g值指自由基的g因子),但影響自由基轉(zhuǎn)動、弛豫時間。
[Abstract]:閫氳繃鐢，

本文編號：1706995