本文選題：銅催化　切入點：芳基丙炔酸　出處：《鄭州大學(xué)》2016年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

【摘要】：本論文主要研究了銅催化下芳基丙炔酸與磺酰肼類化合物的脫羧加氫磺�；磻�(yīng)。主要研究結(jié)果如下:1.以芳基丙炔酸和磺酰肼類為底物,空氣中的氧氣作為氧化劑,一價銅為催化劑,得到一系列具有醫(yī)藥活性和生物活性的烯砜類衍生物。該課題的關(guān)鍵是催化劑和溶劑的選擇,相對于非質(zhì)子性溶劑,質(zhì)子性溶劑更有利于反應(yīng)。該方法使用芳基丙炔酸作為新的烯源,以空氣中的氧氣作為氧化劑,并且使用了較為便宜低毒的銅催化劑,反應(yīng)條件溫和、操作簡單、環(huán)境友好、不需要加入添加劑和堿,得到單一E型烯砜類產(chǎn)物。此外,該催化體系還可兼容脂肪族磺酰肼。2.在芳基丙炔酸與磺酰肼脫羧偶聯(lián)基礎(chǔ)上,反應(yīng)體系還可適用于末端炔烴與磺酰肼類化合物的反應(yīng)。3.為闡明反應(yīng)機理,設(shè)計以下對比試驗:當(dāng)苯丙炔酸和對甲苯磺酰肼的反應(yīng)在氮氣保護(hù)下,幾乎沒有發(fā)現(xiàn)烯砜類產(chǎn)物;在無銅催化劑存在條件下,反應(yīng)幾乎不能發(fā)生。以上實驗表明,銅催化劑和氧氣的參與是反應(yīng)的必需條件。反應(yīng)體系中加入自由基抑制劑TEMPO時,同樣沒有得到烯砜類化合物,證明此反應(yīng)機制是一個自由基歷程。
[Abstract]:This paper mainly studies the decarboxylation reaction of hydrogenation of sulfonated copper catalyzed aryl propargyl acid and sulfonyl hydrazine compounds. The main results are as follows: 1. with aryl propionic acid and sulfonyl hydrazine as substrate, the oxygen in the air as the oxidant, copper as catalyst, a with pharmaceutical activity and biological activity of allyl sulfone derivatives. The key issue is the choice of solvent and catalyst, compared with aprotic solvents, protonic solvent reaction. This method is more conducive to the use of aryl propionic acid as a new vinyl source, uses oxygen in the air as the oxidant, and the use of the catalyst copper is relatively cheap and low toxicity, mild reaction conditions, simple operation, friendly environment, without adding additives and alkali, a single E type sulfones products. In addition, the catalytic system can be compatible with aliphatic sulfonyl hydrazide.2. decarboxylation in propiolic acid with aryl sulfonyl hydrazide Based on the coupling reaction of.3., the reaction system can be applied to terminal alkynes and sulfonyl hydrazine compounds in order to elucidate the reaction mechanism, the design of the following tests: when phenylpropiolic acid and ptsh reaction under the protection of nitrogen, hardly found sulfones products; in the presence of copper catalyst the reaction, almost cannot occur. These results indicate that the copper catalyst and oxygen is necessary for participating in the reaction. The addition of a free radical inhibitor TEMPO in the reaction system, the same has not been vinyl sulfone compounds, the reaction mechanism is a free radical process.

【學(xué)位授予單位】：鄭州大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251

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本文編號：1577475