本文關(guān)鍵詞： 重氮化合物 路易斯酸 烯醇鈦 催化 合成　出處：《湖南師范大學》2016年碩士論文　論文類型：學位論文

【摘要】：本文主要探討了兩個方面的內(nèi)容:一方面探討了?-重氮-?-羰基膦酯的烯醇鈦試劑與不飽和醛、酮選擇性加成反應。通過不同的路易斯酸的調(diào)控,可以選擇性地得到1,2加成產(chǎn)物,并且通過DFT計算解釋了這一反應機理。另一方面,也探討了基于銅、銀卡賓遷移插入的若干交叉偶聯(lián)反應,高效合成了多芳基取代的聯(lián)烯、聯(lián)烯基膦酯、E-烯炔酯和α-羰基2,3,5-三取代呋喃衍生物。第一章,綜述了重氮化合物的基本性質(zhì)、合成方法及重氮化合物的最新研究成果。第二章,探討了?-重氮-?-羰基膦酯的烯醇鈦試劑與不飽和酮反應,發(fā)現(xiàn)無論是否使用等摩爾路易斯酸(TiCl4、Ti(i-PrO)4、BF3·OEt2和SnCl4)活化不飽和羰基化合物,都選擇性得到1,2加成產(chǎn)物。并且通過DFT計算解釋了這一反應機理;研究丁酮基重氮膦酯的烯醇鈦試劑與炔醛加成反應,不僅實現(xiàn)了1,2區(qū)域選擇性加成,而且具有優(yōu)秀的非對映選擇性,dr可達100:0。第三章,探討了基于銅卡賓遷移插入若干交叉偶聯(lián)反應:首先,設(shè)計了銅(I)催化二芳基重氮甲烷和重氮膦酯與端炔的反應,經(jīng)銅卡賓插入?質(zhì)子化,簡單高效合成多芳基聯(lián)烯和聯(lián)烯基膦酯;其次,研究了銅(I)催化三異丙基硅乙炔、重氮乙酸乙酯和醛三組分的交叉偶聯(lián)反應,經(jīng)銅卡賓插入?親核加成?消除的過程,合成一類重要的中間體-烯炔酯,并通過核磁、X-ray衍射證實為單一的E-型產(chǎn)物。第四章,探討了銀催化烯炔酮簡單高效合成了α-羰基2,3,4-三取代的呋喃衍生物。
[Abstract]:This paper mainly discusses the content of two aspects: on the one hand? -Diazo? Through the selective addition reaction of unsaturated aldehydes and ketones with the enol titanium reagents of carbonyl phosphonate, the 1n-2 addition product can be obtained selectively by the regulation of different Lewis acids. On the other hand, some cross-coupling reactions based on copper and silver carbene transport were discussed to synthesize polyaryl diene and dienylphosphonate efficiently. The basic properties of diazo compounds, synthesis methods and the latest research results of diazo compounds are reviewed in chapter 1. -Diazo? The reaction of the enol titanium reagent of carbonyl phosphonate with unsaturated ketones, it was found that whether or not the isomolar Lewis acid TiCl _ 4 was used or not, the reaction of TiCl _ 4 with or without isomeric Lewis acid was carried out. BF3 路OEt2 and SNCL _ 4) activated unsaturated carbonyl compounds to obtain 1 ~ (2) addition product selectively. The mechanism of the reaction was explained by DFT calculation. The addition reaction of butanone diazo-phosphine ester with acetylaldehyde was studied. Not only the region selective addition of 1 / 2 was realized, but also the excellent enantioselectivity was 100: 0. Chapter 3. Several cross-coupling reactions based on copper carbene transport insertion have been discussed. Firstly, the catalytic reaction of diaryl diazomethane and diazophosphonate with acetylene was designed for copper carbene insertion. The synthesis of polyaryldiene and dienylphosphonate by protonation was simple and efficient. Secondly, the cross-coupling reaction of triisopropylsilyacetylene, ethyl diazoacetate and aldehydes catalyzed by copper I was studied, which was inserted by copper carbene? Nucleophilic addition? In the process of elimination, a class of important intermediates, alkynyl esters, were synthesized and proved to be a single E- type product by NMR X-ray diffraction. Chapter 4th. The simple and efficient synthesis of 偽 -carbonyl 2o 3H 3o 4 trisubstituted furan derivatives by silver catalyzed alkyne ketones was studied.
【學位授予單位】：湖南師范大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251

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本文編號：1444839