發(fā)布時(shí)間：2017-12-21 08:36

  本文關(guān)鍵詞：結(jié)構(gòu)多樣性的手性螺環(huán)吲哚酮的有機(jī)催化合成研究　出處：《北京工業(yè)大學(xué)》2016年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

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【摘要】：手性螺環(huán)吲哚酮化合物具有獨(dú)特的生物活性和重要的醫(yī)藥價(jià)值,通過不對稱催化的方法高立體選擇性的合成該類化合物已成為近年來化學(xué)家和醫(yī)學(xué)家研究的熱點(diǎn)。本論文主要利用有機(jī)催化不對稱串聯(lián)反應(yīng)和1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)的策略,設(shè)計(jì)和構(gòu)建高效的催化體系和反應(yīng)體系,高立體選擇性地合成了結(jié)構(gòu)多樣性的手性螺環(huán)吲哚酮化合物。本論文第一部分工作,在去甲奎寧催化劑催化作用下,靛紅、丙二腈和2,4-二羥基喹啉三組分通過不對稱串聯(lián)Knoevenagel縮合/Michael加成/環(huán)合反應(yīng)一鍋合成了一系列具有螺環(huán)季碳手性中心的手性[4H-吡喃喹啉酮-3,3'-吲哚酮]化合物,反應(yīng)獲得了中等到優(yōu)秀的化學(xué)產(chǎn)率以及優(yōu)秀的對映體選擇性。此外,產(chǎn)物中同時(shí)含有吡喃喹啉酮和吲哚兩個(gè)活性片段使產(chǎn)物具有潛在的生物活性,具有非常重要的研究價(jià)值。本論文第二部分工作,系統(tǒng)的研究了3-異硫氰酸酯氧化吲哚與巴比妥烯烴在三乙胺堿性添加劑的催化作用下,通過[3+2]環(huán)加成反應(yīng)非對映體選擇性地合成了一系列含有螺巴比妥結(jié)構(gòu)的雙螺環(huán)吲哚酮化合物。反應(yīng)獲得了高的化學(xué)產(chǎn)率和優(yōu)秀的非對映體選擇性。通過X-射線單晶衍射確定了產(chǎn)物的相對構(gòu)型,并對該反應(yīng)的誘導(dǎo)機(jī)制進(jìn)行了探討。此外,為了獲得具有潛在生物活性的二聚體,選擇其中一個(gè)雙螺環(huán)吲哚酮底物設(shè)計(jì)和合成了具有二硫鍵的二聚體吲哚酮化合物,化學(xué)產(chǎn)率達(dá)到了60%。本論文第三部分工作,在本論文第二部分工作基礎(chǔ)上,利用金雞納堿硫脲催化劑催化3-異硫氰酸酯氧化吲哚與巴比妥烯烴的[3+2]環(huán)加成反應(yīng),合成了具有兩個(gè)螺環(huán)結(jié)構(gòu)且含有吡咯烷片段的雙螺巴比妥吲哚酮,產(chǎn)物的化學(xué)產(chǎn)率和對映體選擇性均高達(dá)99%,非對映體選擇性高達(dá)20:1。通過X-射線單晶衍射確定了產(chǎn)物的絕對構(gòu)型,并對該反應(yīng)的誘導(dǎo)機(jī)制進(jìn)行了探討。最后,選取其中一個(gè)手性雙螺巴比妥吲哚酮底物作為起始原料進(jìn)行化學(xué)衍生,同樣獲得了優(yōu)秀的化學(xué)產(chǎn)率和立體選擇性。
【學(xué)位授予單位】：北京工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O626;O621.251

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本文編號：1315428