本文關(guān)鍵詞：基于缺電子烯胺的新型串聯(lián)反應(yīng)合成鄰二酮及含氮雜環(huán)化合物　出處：《江西師范大學(xué)》2016年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

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【摘要】：串聯(lián)反應(yīng)因其高效、綠色以及形式多樣等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于藥物、天然產(chǎn)物和材料合成等領(lǐng)域,在當(dāng)前有機(jī)合成化學(xué)研究中占有重要地位。缺電子烯類化合物因其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定易得、反應(yīng)位點(diǎn)多樣等特點(diǎn),被廣泛用于多樣性和目標(biāo)性導(dǎo)向合成。本論文主要研究的內(nèi)容是基于缺電子烯胺,如烯胺酮、烯胺酯、氰基烯胺等為關(guān)鍵原料或中間體的新型串聯(lián)反應(yīng)合成1,2,3-三氮唑、1,2-二氫吡啶、鄰二酮及喹喔啉化合物。主要包括三部分內(nèi)容。第一部分,我們研究了基于烯胺酮C=C雙鍵斷裂的合成反應(yīng),建立了虎紅鈉鹽為光催化劑、乳酸乙酯為溶劑的綠色光催化反應(yīng)體系,在溫和條件下氧化烯胺酮C=C雙鍵合成鄰二酮類化合物;在此基礎(chǔ)上,通過加入鄰苯二胺類化合物為另一底物,我們實(shí)現(xiàn)了在同一光催化體系下通過原位產(chǎn)生的鄰二酮中間體與鄰苯二胺一鍋法反應(yīng)合成喹喔啉化合物。第二部分,我們探索并建立了三組分串聯(lián)反應(yīng)選擇性合成1,5-或1,4-二取代1,2,3-三氮唑的新方法。首先通過以烯胺酮、伯胺、對甲基苯磺酰肼(TsNHNH2)在碘的催化下進(jìn)行三組分串聯(lián)反應(yīng),合成1,5-二取代1,2,3-三氮唑的反應(yīng),該反應(yīng)體系具有獨(dú)特的優(yōu)勢,如非金屬催化、無疊氮、高區(qū)域選擇性等。隨后,我們使用對甲苯磺酰疊氮(TsN3)代替TsNHNH2作為氮源,先將烯胺酮、伯胺在FeCl3的作用下發(fā)生交叉氨化反應(yīng),再加入堿和疊氮反應(yīng)高區(qū)域選擇性得到1,4-二取代1,2,3-三氮唑。該體系在常溫下反應(yīng),且無需分離中間體。作為拓展,我們以炔酯代替烯胺酮,通過二級胺活化炔酯原位生成烯胺酯中間體,再與伯胺和磺酰肼/磺酰疊氮分別進(jìn)行三組分反應(yīng)選擇性合成1,5-/1,4-二取代的1,2,3-三氮唑。第三部分,我們設(shè)計(jì)建立了烯胺酮、2-氨基吡啶和烯醛三組分串聯(lián)反應(yīng)合成1,2-二氫吡啶的串聯(lián)合成方法。該體系使用廉價(jià)的醋酸和苯磺酸作為催化劑且底物的產(chǎn)率高、適用范圍廣。通過控制實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)烯胺酮可能先與烯醛發(fā)生Henry反應(yīng),再與2-氨基吡啶串聯(lián)反應(yīng)得到1,2-二氫吡啶產(chǎn)物。
【學(xué)位授予單位】：江西師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O626

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4 吳R，

本文編號：1311579