銠催化劑的制備及其催化取代苯乙炔不對(duì)稱聚合研究
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【摘要】:以1,5-環(huán)辛二烯(cod)和2,5-降冰片二烯(nbd)為配體,合成了[Rh(cod)Cl]_2和[Rh(nbd)Cl]_2兩種銠催化劑,利用紅外吸收光譜、核磁共振對(duì)其進(jìn)行測(cè)試表征,準(zhǔn)確確定其結(jié)構(gòu),且[Rh(nbd)Cl]_2的收率高達(dá)79.4%。再用四種手性氨作為助催化劑和[Rh(cod)Cl]_2或[Rh(nbd)Cl]_2形成催化體系催化含十二烷基的取代苯乙炔單體(1)聚合,聚合物重均分子量最高達(dá)49.39萬,按照螺旋選擇聚合機(jī)理誘起了聚合物主鏈上的螺旋結(jié)構(gòu);此外,首次在無助催化劑的作用下,用[Rh(nbd)Cl]_2催化含有L-丙氨醚、L-纈氨醚、L-苯丙氨醚取代基的苯乙炔單體(2、3、4)進(jìn)行不對(duì)稱聚合,三種聚合物產(chǎn)率高且分子量大,通過自配位螺旋選擇聚合誘起三大分子主鏈上的螺旋結(jié)構(gòu),所得聚合物Poly(2)、Poly(3)、Poly(4)的主鏈順式構(gòu)型所占百分比分別為70%、77%、77%,因此取得了比較理想的催化效果。
【作者單位】: 齊齊哈爾大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院;
【基金】:國(guó)家自然科學(xué)基金(U1162123、51103076、21376127) 黑龍江省科學(xué)自然基金(LC2011C12、ZD201101) 黑龍江省留學(xué)歸國(guó)科學(xué)自然基金 黑龍江省教育廳研究生創(chuàng)新研究基金(YJSCX2012-391HLJ);黑龍江省教育廳海外學(xué)人基金(1251H012);黑龍江省教育廳新世紀(jì)優(yōu)秀人才支持計(jì)劃(1253-NCET-24) 齊齊哈爾大學(xué)研究生創(chuàng)新科研項(xiàng)目(YJSCX2015-031X)的資助
【分類號(hào)】:O621.251
【正文快照】: 10.14028/j.cnki.1003-3726.2016.012.006現(xiàn)代社會(huì)的許多低成本和節(jié)能的環(huán)境技術(shù)基本都與催化技術(shù)有關(guān),足以說明催化劑和其催化作用的研究發(fā)展對(duì)能源以及環(huán)境的可持續(xù)發(fā)展起著至關(guān)重要的作用,而貴金屬催化劑又是一種既能改變化學(xué)反應(yīng)速率而本身又不參與到化學(xué)反應(yīng)的金屬材料,
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