本文關(guān)鍵詞：瞬態(tài)吸收和共振拉曼光譜研究硝基對(duì)聯(lián)苯氮賓、氮賓離子反應(yīng)活性的影響

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【摘要】：利用光解芳基疊氮化合物得到單重態(tài)氮賓,運(yùn)用納秒瞬態(tài)吸收光譜、瞬態(tài)共振拉曼光譜實(shí)驗(yàn)手段,輔以密度泛函理論(DFT)計(jì)算,研究了4′-硝基-4-聯(lián)苯氮賓在乙腈和水溶液中的光化學(xué)反應(yīng)中間體。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在非質(zhì)子溶劑中,4′-硝基-4-聯(lián)苯氮賓發(fā)生系間竄越反應(yīng)生成三線態(tài)氮賓;在質(zhì)子溶劑中,單重態(tài)氮賓可被質(zhì)子化產(chǎn)生氮賓離子。與4-聯(lián)苯氮賓和氮賓離子相比,硝基對(duì)單重態(tài)氮賓系間竄越反應(yīng)路徑影響很小;降低了氮賓離子與水和疊氮陰離子的反應(yīng)活性,卻提高了其與鳥(niǎo)苷的反應(yīng)活性。
【作者單位】： 浙江理工大學(xué)化學(xué)系;浙江理工大學(xué)生態(tài)染整技術(shù)教育部工程研究中心;中國(guó)計(jì)量學(xué)院太赫茲技術(shù)與應(yīng)用研究所;安徽醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院;
【基金】：國(guó)家自然科學(xué)基金(21202032,21205110) 浙江理工大學(xué)科研啟動(dòng)基金(1206841-Y),浙江理工大學(xué)化學(xué)工程與技術(shù)浙江省重中之重(一級(jí))學(xué)科開(kāi)放基金(YR2013009) 浙江省自然科學(xué)基金(LY16B030008)資助項(xiàng)目~~
【分類號(hào)】：O621.25
【正文快照】： 1引言芳基氮賓、氮賓離子均為具有高度活性的短時(shí)中間體。芳基氮賓在光親和標(biāo)記1,2、光刻技術(shù)3、導(dǎo)電聚合物的形成4、有機(jī)合成、聚合物表面的共價(jià)修飾改性5,6等方面具有廣泛的應(yīng)用。芳基氮賓離子是硝基多環(huán)芳烴、芳基胺類等含氮化學(xué)污染物在生物體內(nèi)代謝的主要活性中間體,研究

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1 蔣煈;基于β-苯基萘模型化合物的合成及抗腫瘤活性初篩[D];四川大學(xué);2007年

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本文編號(hào)：1195920